摘要:

AbstractAus Mono‐ oder Trifluoressigsäure‐äthylester und Phosphinalkylenen (Alkyliden‐triphenyl‐phosphoranen) entstehen durchWittig‐Reaktion Enoläther α‐flu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCyclopentadienyl‐cyclohexadienyl‐kobalt‐Salze [Co(C5H5) (C6H7)]X (X  Cl, Br, J) werden bei 0−60° fast quantitativ aus den 5‐exo‐Halogenmethyl‐Derivaten Co(C5H5) (C5H5CH2X) des Cyclopentadienyl‐cyclopentadien‐kobalts erhalten und als Jodid (X = J), Hexafluorophosphat (X  PF6) und Tetraphenylborat (X  B(C6H5)4) charakterisiert. Diese Ringerweiterung gehorcht in Lösung dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung und zeigt erhebliche Solvenseffekte; Aktivierungsparameter wurden bestimmt. Die für primäre Alkylhalogenide außerordentlich hohen Reaktionsgeschwindigkeiten werden durch einen Synchronmechanismus erklärt, bei dem die Heterolyse der Kohlenstoff‐Halogen‐Bindung unter Beteiligung der Cyclopen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Anwendung mehrerer gaschromatographischer Racemisierungstests wurde gefunden, daß bei der DCCD‐Methode1)aus einer Reihe vonN‐Hydroxyverbindungen als Zusatz zum DCCD das 3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐1.2.3‐benzotriazin die Racemisierung am wirkungsvollsten senkt. Auch eine racemisierungsfreie Voraktivierung ist mit dieser Verbindung möglich. Bei der Herstellung vonN‐Acyl‐peptid‐[N‐hydroxy‐succinimidestern] nach der DCCD‐Methode wirkt sich ein Zusatz schwacher tert. Basen günstig au

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐l.2.3‐benzotriazin (1)1)eignet sich als Zusatz bei der Dicyclo‐hexylcarbodiimid‐Methode2)(DCCD‐Methode) zur Synthese von Peptiden.N‐Acyl‐harnstoff‐Bildung und Racemisierung unterbleiben. Auch die Voraktivierung vonN‐geschützten Peptiden und Aminosäuren mittels DCCD gelingt mit dieser Verbindung ohne Racemisierung. Mit Nebenprodukten ist jedoch zu rechnen: aus 2 Mol1und 1 Mol DCCD entsteht 3‐[2‐Azido‐benzoyloxy]‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐1.2.3‐ benzotriazin (2). 3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐china

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAmide, wie Z‐Asn‐OH, Z‐Gln‐OH oder Z‐Gly‐NH2, bilden mit 4.4′‐Dimethoxy‐benzhydrol in Eisessig unter saurer Katalyse die entsprechenden 4.4′‐Dimethoxy‐benzhydrylamide. Aus diesen Verbindungen können nach bekannten Methoden Peptide erhalten werden. Die 4.4′‐Dimethoxy‐benzhydryl‐Gruppe läßt sich mit Trifluoressigsäure/Anisol rasch abspalten und ist gegen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1.1‐Disubstituierte 1‐Allyl‐ und 1‐Benzyl‐hydraziniumchloride lassen sich in Gegenwart von Basen unter HCl‐Abspaltung zu 1.1‐disubstituierten 2‐Allyl‐ bzw. 2‐Benzyl‐hydrazinen umlagern. Die Reaktion verläuft zum Teil mit sehr guten Ausbeuten. Bei quartären Propargyl‐hydraziniumsalzen wird eine Umlagerung nur als

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Absorptionsspektren verdünnter Lösungen von Xanthylidenanthron (1c) und einiger unsymmetrischer benzo‐anellierter Derivate (5–8) in der Normalform A und der photo‐chromen Form B wurden bei −180° gemessen und mit denen des Dehydrodianthrons (1 a) und des Bixanthylidens (1b) verglichen. Die starke Rotverschiebung der längstwelligen B‐Bande um etwa 1500/cm wird auf die Beteiligung polarer Grenzstrukturen an der Mesomerie des Moleküls zurückgeführt, die sich über die zentrale Doppelbindung hinweg über beide Molekülhälften erstreckt. Dazu ist erforderlich, daß das Molekül wesentlich ebener ist als in der Form A, was durch Übergang aus der doppelten Wannenform in die doppelte Sessel‐form möglich ist. Letztere scheint nach allen bisher vorliegenden Messungen das wahrscheinlichste Konformere zur Deutung der Photochromie zu sein. Auch der Einfluß der in verschiedenen Stellen eingeführten Benzogruppe auf die Lage der längstwelligen Absorptionsbanden spricht für diese Auffassung. — Ein Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Substitutionsprodukte der “pho

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPhosphoniumfluoride sind durch Ionenaustausch zugänglich und gehen ohne Hilfsbase dieWittig‐Reaktion e

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung einer Reihe von carbocyclischen und heterocyclischen α‐Brom‐ketonen mit Formaldehyd ergibt α‐Epoxy‐α‐methyl‐ketone oder α. β‐ungesättigte α

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Additionsverbindungen 3‐F‐Py.BX33‐F‐Py = 3‐Fluor‐pyridin, 3‐Cl‐Py = 3‐Chlor‐pyridin usw.3‐Cl‐Py.BX3, (3‐Cl‐Py)2.SiX4(X = F, Cl, Br) sowie 2‐Cl‐Py.BCl3und 2‐Br‐Py. BCl3werden dargestellt. Die UV‐Spektren der Verbindungen 3‐F‐PyA.BX3und 3‐Cl‐Py.BX3Zeigen eine bathochrome Verschiebung der längstwelligen π‐π*‐Bande in Abhängigkeit von der Akzeptorstärke, die theoretisch durch eine entsprechende Vergrößerung des Coulomb‐I

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY