摘要:

AbstractTautomeriefähige Imine werden durch Thallium(III)‐nitrat in Methanol Oxidiert. Im Gegensatz zur Reaktionsweise der entsprechenden Ketone findet man kaum Umlagerung zu Carbonsäurederivaten. Nach hydrolytischem Aufarbeiten sind die Reaktionsprodukte vielmehr α‐Methoxyketone und α

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090701

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractgem‐Difluorcyclopropane entstehen in hohen Ausbeuten aus Chlordifluormethan, Alkanolat und reaktiven Alkenen (Tab. 1), sofern die Konzentration an Alkanolat sehr klein ist. Die Alkanolat‐lonen in der erforderlichen geringen Konzentration enthält eine Lösung von Halogenid‐Ionen in Epoxiden (Gi. (3)). Gebräuchliche Epoxide sind (Chlormethyl)oxiran und Oxiran (Äthylenoxid). Der Umsatz wird durch zunehmende Chlorid‐Ionen‐Konzentration erhöht (Abb. 1, Kurve A)und durch Zunehmende Alkohol‐Konzentration Herabgesetzt (Tab. 4). Mit weniger reaktiven Alkenen erhält man nicht nur die gewünschtengem‐Difluorcyclopropane, sondern auch Produkte der Umsetzung zwischen Difluorcarben und Alkoholen, wobei die Verbindungen9,11und12entstehen. Die Strukturen dergem‐Difluorcyclopropane und der Nebenprodukte werden hauptsächlich durch die NMR‐Spe

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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Abstract2‐Halogenalkanolat‐Ionen, gebildet aus Epoxiden und Halogenid‐Ionen (GI. (1)), katalysieren den H‐D‐Austausch zwischen den Halogenoformen CHXY2(X,Y =Cl, F) und CDBr3, wie1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen (GI. (5) und Tab. 2). Die Beobachtung, daß auch ein H‐D‐Austausch zwischen CHClF2und CDBr3stattfindet, deutet auf die Existenz des kurzlebigen Carbanions Chlordifluormethanid hin. Das daraus gebildete Difluorcarben reagiert mit 2,3‐Dimethyl‐2buten umso schneller zur Cyclopropanverbindung, je höher die Alkenkonzentration ist. Diese Abhängigkeit Zeigt, daß Difluorcarben Parallelreaktionen eingeht: 1. mit dem Alken, 2. mit Chlorid‐Ionen (nachgewiesen durch Austausch von35Cl gegen37Cl in Chlordifluormethan, GI. (10)) und 3. mit weiteren nucleophilen Verbi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDer Abbau von Bis(borinato)kobalt‐Komplexen Co(C5H5B  R)2(R = C6H5, CH3) mit Alkalimetallcyaniden MCN (M = Na, K) liefert Alkalimetallborinate M[C5H5B  R]. Diese sind vielseitige Synthesezwischenprodukte, wie mit der Darstellung von Ru (C5H5B  R)2(R = C6H5,CH3), Os(C5H5B  C6H5)2, Rh(1,5‐C8H12)(C5H5B  R) und Pt(CH3)3((C5H5B  C6H

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie Synthese und die spektroskopischen Eigenschaften des Tetrakisverdazyls6werden beschrieben. Die ESR‐ und NMR‐Untersuchung ergibtRT≫ |JQT,TS|

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090705

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年代:1976

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AbstractDie 1‐Benzyl‐1,2‐dihydropyrazine4weichen bei der Anionerzeugung der Bildung eines Systems mit 8 delokalisierbaren π‐Elektronen aus. Unter Deprotonierung derN‐Benzylgruppe entstehen Diazabicycloheptene8. Beim Versuch, aus α‐Arylaminoketonen10durch dimerisierende Kondensation entsprechende 1,4‐Diaryl‐1,4‐dihydropyrazine11bzw. die umgelagerten 1‐Aryl‐1,2‐dihydropyrazine12zu synthetisieren, wurden die symmetrischen 1, 4‐Diaryl‐1, 4‐dihydropyrazine14erhalten. Diese formal antiaromatischen einkernigen 8π‐Systeme werden durch Unebenheit des Ringgerüstes und der Liganden stabilisiert. Ihre Bildung, Struktur sowie die Elektronenspinresonanz der bei saurer 1e⊖‐Oxidation gebil

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090706

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年代:1976

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AbstractDurch übergangssmetallkatalysierte Acetylen‐Trimerisierung des Triarylphosphinoxid‐Bisacetylens4mit Tolan gelingt die Darstellung konformationsisomerer Tribenzo[b,d,f]phosphepinoxide (7A,B). Die Verwendung von Bis(benzonitril)palladiumdichlorid führt zu dem bisher unbekannten Phosphinoxid‐Palladium‐Komplex8. Die Freie Aktivierungsenthalpie für die Konformations‐änderung der Tribenzo[b,df]phosphepinoxide wird bestimmt. Mit Trichlorsilan erhält man die konformationsisomeren Tribenzo[b,df,]phosphepine11A, Bwobei der sterische Reduktionsverlauf näher diskutiert wird. Die kinetischen Daten der Ringinversion werden mit Hilfe der31P‐NMR‐Spektroskopie ermittelt. Die Tribenzo[b,d,f]phosphepine liefern mit Methyljodid Phosphoniumsalze (12A, B), die formal dem Tribenzotropylium‐Kation entsprechen. Eine Erniedrigung der Freien Aktivierungsenthalpie bei der Ringinversion deutet auf eine cyclische Konjugatio

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090707

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年代:1976

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AbstractDie Synthese von2, der vermuteten Struktur von Ankorin, zeigt, daß alle vier möglichen Stereoisomeren2a‐dvom Naturprodukt abweichen. Durch Synthese wird für Ankorin die revidierte Konstitution1abewiesen. Dazu wurde das 3,4‐Dihydroisochinolinderivat3b, in dem in 5‐Stellung eine Benzyloxygruppe enthalten ist, mit 3‐Äthyl‐3‐buten‐2‐on zu6aumgesetzt, dessen Ketogruppe durchWittig‐Horner‐Reaktion und anschließende Reduktionssc

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractAlkyl‐ und phenylsubstitutierte Siliciumhalogenide reagieren mit Lithiumsalzen von Alkylsilylaminen und primären Aminen im Molverhältnis 1:1 zu den Aminosilanen RSiF2NR′C(CH3)3[R = C(CH3)3, C6H5; R′ = H, Si(CH3)3] (1‐3)und RR′SiHalNHC(CH3)3(R = CH3, C6H5; R′ = CH3, C6H5; Hal = Cl, F) (4‐6). Die cyclischen Verbindungen [RR′SiNC(CH3)3]2(R = F, CH3C6H5; R = CH3, C6H5) (7‐10) sind durch Umsetzung der (tert‐Butylamino)halogensilanen3‐6mit Butyllithium in Molverhältnis 1:1 erhältlich. Das Zwischenprodukt C6H5(C4H9) SiFNHC(CH3)3(11) konnte neben dem durch Butanabspaltung gebildeten Ringsystem 7 isoliert werden. Ferner werden dietert‐Butyltrihalogensilane (CH3)3CSiHal3(Hal = Cl, F) (12und13beschrieben. — Die IR‐, Massen‐ und1H‐ bzw.19F‐NMR‐Spektre

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractN,N′‐Di‐tert‐butylschwefeldiimid(1)undN‐tert‐Butyl‐N′‐phenylschwefeldiimid(4)reagieren mit Halogensulfonylisocyanaten2a,bwie mit Organylsulfonylisocyanaten6a,bunter Bildung vonN‐Organyl‐N′‐sulfonylschwefeldiimiden3a,b,7a,bundtert‐Butylisocyanat. N‐Sulfinyl‐tert‐butylamin (8) tauscht mit den Halogensulfonylisocyanaten 2a, b bei tiefen Temperaturen teilweise die Isocyanat‐ gegen die Sulfinylamingruppe aus. Beim Erhitzen bilden sich unter Kohlendioxidabspaltung dieN‐Halogens

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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