摘要:

AbstractDer von J. McLean und F. J. Wilson1) für, 2‐Amino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin gehaltenen Verbindung kommt die Konstitution des 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imids (IV) zu. Demgegenüber liegt in der von uns dargestellten und in der XV. Mitteil.2) als, 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid bezeichneten Verbindung das eigentliche 2‐Amino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin (II) vor.Der Konstitutionsbeweis für das 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid konnte durch Überführung in eine Nitrosoverbindung des 2‐Amino‐4‐methyl‐thiazols erbracht werden.Bei der Kondensation von Chloraceton mit Thiosemicarbazid‐hydrochlorid in wäßriger bzw. 1 bis 2nsalzsaurer Lösung entsteht fast quantitativ das Chloraceton‐thiosemicarbazon, das sich beim Erwärmen in alkoholischer Lösung zum 2‐Amino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin (II) cyclisiert. Dieses lagert sich unter dem Einfluß starker Salzsäure unter Ringverengung in das 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid (IV) und beim Erhitzen mit Benzaldehyd in alkoholischer Lösung in die Benzalverbindung des 4‐Methyl‐thiazolyl‐(2)‐hydrazins (III) um.Für den Reaktionsverlauf der obigen Kondensationen werden in Abhängigkeit von der Acidität des Mediums drei verschiedene Wege diskutiert. Außerdem erfahren die in der XV.

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19540871002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1954

数据来源: WILEY

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AbstractDie Kondensation von 3‐Chlor‐butanon‐(2) bzw.α‐Brom‐propanal mit Thiosemicarbazid führt in schwach saurem Medium zu den entsprechenden Thiosemicarbazonen Ia und Ib, die sich in alkoholischer Lösung zum 2‐Amino‐5.6‐dimethyl‐ (IIa) bzw. 2‐Amino‐6‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin (IIb) cyclisieren. Letztere lagern sich beim Erhitzen mit starker Salzsäure in das 3‐Amino‐4.5‐dimethyl (IVa) bzw. 3‐Amino‐5‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid (IVb) um. Beide Verbindungen werden durch Salpetrige Säure desaminiert. Der Nachweis der hierbei gebildeten, substituierten 2‐Amino‐thiazole erfolgt durch Diazotierung und Kupplung zu Azofarbstoffen. Bei Einwirkung von Benzaldehyd gehen die beiden obengenannten Thiodiazine in die Benzalverbindungen des 4.5‐Dimethyl‐ (Va) bzw. 5‐Methyl‐thiazolyl‐(2)‐hydrazins (Vb) über. Auch diese lagern sich unter dem Einfluß von H‐Ionen in die entsprechenden Thiazolon‐(2)‐imide um.Zum Strukturbeweis der bei den einzelnen intramolekularen Umlagerungen auftretenden Endprodukte werden diese auf anderem Wege synthetisch dargestellt. Ferner wird eine Synthese des 5.5'‐Dimethyl‐azothiazols beschrieben.Als brauchbarer Nachweis für Thiazolyl‐(2)‐hydrazine hat sich deren Dehydri

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19540871003

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年代:1954

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AbstractDie Kondensation von Chloraceton mit Thiocarbohydrazid führt in 2nsalzsaurer Lösung zum Mono‐chloraceton‐thiocarbohydrazon, das beim Erhitzen in alkoholischer Lösung zum 2‐Hydrazino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin cyclisiert wird. Dieses lagert sich bei der Einwirkung von konz. Salzsäure intramolekular in das 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐Hydrazon um. Ebenso geht die Monobenzal‐Verbindung des 2‐Hydrazino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazins auf Zugabe von 2nHCl in der Hitze unter Ringverengung in das strukturisomere Benzaldehyd‐[3‐amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)]‐azin über. Aus diesem erhält man mit Benzaldehyd eine Dibenzal‐Verbindung, die andererseits auch aus dem 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐hydrazon mit 2 Moll. Benzaldehyd darstellbar ist.Die Konstitution des 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐hydrazons wurde durch Desaminierung derN‐Aminogruppe in 3‐Stellung des Benzaldehyd‐[3‐amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)]‐azins mit 2 Moll. Salpetriger Säure bewiesen. Hierbei findet gleichzeitig Nitrosierung in 5‐Stellung des Thiazolkerns un

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DOI:10.1002/cber.19540871004

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Abstractiso‐Vitamin D2wurde kristallin gewonnen und auf sein thermisches und photochemisches Verhalten sowie zusammen mitiso‐Tachysterin auf seine Reaktionsfähigkeit gegenüber Maleinsäureanhydrid untersucht.iso‐Tachysterin erwies sich als Endprodukt der sauren Isomerisierung auch von Tachysterin. Das entsprechende Keton konnte kristallin erhalten werden und ließ sich in ein isomeres Keton umlagern. Versuche, Pyrotachysterin in reiner Form zu isolieren, scheiterten; es wird angenommen, daZ es ein 9.10‐seco‐Δ1.10, 5.6, 7.8, 22.23‐Ergostatetraen‐3β‐ol dargestellt. Die Existenz des Präcalciferols konnte bestätigt werden.Die Ergebnisse werden zusammen mit den UV–und UR‐Spektren der Stoffe im Hinblick auf die noch offenen Strukturfragen der Vit

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DOI:10.1002/cber.19540871005

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AbstractEs werden verschieden substituierte Modellsubstanzen mit dem Triensystem des Tachysterins aufgebaut.

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DOI:10.1002/cber.19540871006

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AbstractDie Darstellung einer Reihe von Imino‐cyclohexyläthern aus Nitrilen und Cyclohexanol, ihre Hydrolyse und ihre thermische Zersetzung werden beschrieb

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19540871007

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Abstractα‐Tetrahydrofuryl‐alkohole werden in der Alkalischmelze zu ω, ω'‐Dicarbonsäuren aufgespalten. Der Reaktionsmechanismus wird a

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DOI:10.1002/cber.19540871008

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AbstractEs werden Synthesen von Pryridon‐(4)‐carbonsäure‐(2)‐hydrazid und von dessen 5‐Oxy‐ und 5‐Alkoxy‐Deriv

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19540871009

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AbstractDie Hydrolyse von Uranyl‐Salzen durch KJ—KJO3‐Lösung wird überprüft. Es wird gezeigt, daβ die Reaktion quantitativ verläuft, wenn derpH‐Wert der Lösung vorher auf 4.2–4.3 eingestellt und das System, bestehend aus Uranyl‐Salz‐Lösung, einem Überschuß von KJ‐KJO3und Kohlenstofftetrachlorid, auf einem Wasserbad bei 60–70° 15 Min. unter Rückfluß erwärmt wird Quantitative Bestimmungen des Urans wurden ausgeführt, indem das freigemachte Jod gegenn

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19540871010

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AbstractAusHaemanthus albifloswerden Tazettin und Lycorenin isoliert.

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19540871011

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