摘要:

AbstractLorsque l'on irradie du polyéthylène en présence d'air on observe à côté de la réticulation du polymère la formation de ponts peroxydiques. Ces derniers ont été utilisés pour préparer des copolymères greffés. Pour cela des films de polyéthylène préalablement irradiés ont été chauffés à des températures variables dans un monomère vinylique (acrylonitrile, méthacrylate de méthyle, vinylcarbazole). On a constaté que dans ces conditions les films croissent dans le milieu réactionnel jusqu'à des taux de greffage considérables (correspondant à un poids final supeérieur à 100 fois le poids initial). Au cours de cette croissance, la forme extérieure des films reste conservée. On a étudié la cinétique de cette réaction à des températures comprises entre 25° et 192°. L'énergie d'activation de la réaction varie avec la température de greffage. On a trouvé pour le greffage de l'acrylonitrile E = 9,3 kcal au‐dessus de 109° et 17,4 kcal en dessous de cette température, tandis que pour le méthacrylate de methple ces valeurs étaient respectivement égales à 8,6 kcal et 16.2 kcal au‐dessus et en‐dessous de 97°. Ce phénomene a été interprété en remarquant qu'en dessous de 100‐l10° le polyéthylène renferme des zones cristallines qui s'opposent à la diffusion libre du monomere et qu'il en résulte un terme additif dépendant de la température et correspondant à l'énergie d'activation de cette diffusion. Au‐dessus de 110° les cristallites sont entiléement fondus et le monomére diffuse librement dans le polymére amorphe. A 25° la réaction de greffage est extrêmement faible ce qui permet de stocker le polymère pendant une durée très longue (de l'ordre

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912001

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractContrary to the aliphatic polyanhydrides prepared by Carothers, polyanhydrides containing aromatic nuclei in the main chain possess high melting points and good hydrolytic stability. A number of different aromatic polyanhydrides were prepared. Their preparation and properties, such as fiber‐forming properties, melting points, glass transition temperatures, and crystallinity, are described. An effort has been made to correlate some selected physical properties, such as melting points and crystallizability, with the chemical structure of the particular polyanhydride. The influence ofp‐phenylene,m‐phenylene, carbonyl, ether, thioether groups, etc. on the properties of the polymers is disc

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912002

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractThe polymerization of vinyl monomers in non‐aqueous solvents, such asN,N‐dimethylformamide, is influenced by a variety of inorganic salts, and both the cationic and anionic components of the salt may be active in this respect. Cations derived from metals possessing several valency states may terminate the kinetic chains by a one‐electron transfer process,e.g., with styreneThe kinetics of the polymerization of several monomers in the presence of ferric chloride have been worked out, and the absolute rate constants for the termination reactions calculated. Their magnitude is briefly discussed in terms of the structure of the radicals. It is pointed out that these reactions provide a very useful method of determining rates of initiation. Even cations such as lithium, which have only a single valency state, may have an effect on the kinetics of polymerization, for example in the case of acrylonitrile. This arises from association between the metal ions and the radicals which modifies the reactivity of the latter. The associated anions may also interact with radicals in a similar manner. This effect is particularly marked with chloride ions and acrylonitrile, and leads to an increase in the rate of propagation and chain transfer with electron accepting reagents such as carbon tetrabr

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912003

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

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AbstractOn étudie la polymérisation radiochimique du styrolène en présence de polyisobutylène. La polymérisation du styrolène est amorcée par les radicaux provenant du styrokléne et les radicaux provenant du polyisobutyléne, ces deux sortes d'amorcage conduisant respectivement à la formation de polystyroléne et de copolymère greffé, polystyroléne sur polyisobytyléne. On édie l'influence de l'intensité du rayonnement et de la concentration initiale en polyisobutylène sur la cinét

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912004

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

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AbstractUn appareil de mesiire oculaire de la polarisation de fluorescence a été construit. Avec cet appareil nous avons étudié la polarisation de la lumière fluorescente émise par des polymères possédrtnt des groupes NH ou NH2, et sur lesquels a été fixé le chlorure de l'acidc 1‐diméthylaminonaphtalène‐5 sulfonicque. De la variation de la polarisation avec la température on déduit le temps de relaxation de l'unité rotetionnelle de ces polymères. Ceci renseigne sur leur rigiditè. Des résultats sont présentés po

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912005

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractLes propriétés des couches monomoléculaires constituent un moyen d'investigation qui fournit des renseignements sur la grandeur de la molécule, sur sa morphologie e t parfois sur sa structure. C'est l'application de I'osmométrie superficielle qui conduit à la détermination de la masse nioléculaire de certaines macromolécules. De nombreux exemples montrent m e concordance avec les résultats classiques obtenus par d'autres procédés. Cette méthode a été employée avec succès surtout pour les protéines. En ce qui concerne les macromolécules de synthèse, on observe des résultats qui ne sont pas toujours en accord avec les données obtenues par les techniques hahituelles. En général, ces résultats sont moins concordants pour les macromolécules possédant une faible rigidité. Dans ce travail, nous prenons en considération deux cas: une macromolécule assez rigide, e t deux autres plus ou moins flexibles. Nous proposons m e nouvelle méthode dc détcrmination de la masse moléc:ulaire par la viscosimétrie superficielle. Cette méthotle envisage la transposition de l'équation de Staudin

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912006

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

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AbstractEs wurden die Sedimentations‐ und Diffusionskonstanten für zwölf Fraktionen und ein sehr hohes unfraktioniertes Präparat von nitrierter Baumwollcellulose untersucht. Der Stickstoffgehalt aller Präparate lag bei 13,8%. Für die Viskositätszahl in Aceton bei 20°C ergibt sich zum Ultrazentrifugenmolekulargewicht die Beziehung [η] = 2,8 × 10−3M1.00S.Din cm3g−1beim Gradienten 0. Rechnet man die Ultrazentrifugenmessungen von Jullander auf unseren Stickstoffgehalt um und die Messungen von Newman, Loeb, Conrad in Aethylacetat auf Aceton, so zeigen die drei Ultrazentrifugenmessungen untereinander recht gute Uebereinstimmung. Dagegen liegen die LichtstreuungsmolekulargewichteMLSbei gleicher Viskositätszahl druchweg höher, was vielleicht durch den Eichstandard oder auch durch nicht ganz reine Lösungen erklärt werden kann. Aus [η],Mund dem Reibungsfaktorfwerden nach Debye‐Bueche‐Peterlin die Knäueldurchmesser berechnet. DaMLSviel grösser alsMS.D, ist, lassen sich die Knäuelradien als Funktion des Molekulargewichtes bei den verschiedenen Methoden nicht vergleichen. Jedoch stimmen bei gleicher Viskositätszahl die Knäueldurchmesser (r 2z)1/2der Lichtstreuung gut mit den berechneten überein. Es ergibt sich für alle Molekulargewichte, dass mit guter Näherung (r2) proportionalM1,34ist, an Stelle vonM1,00beim idealen Knäuel. Das sehr steife Cellulosemolekül zeigt also in Lösung ein nicht‐ideales Verhalten. Die Gleichung (r2) ∼Mgilt nicht, wir finden auch keinen Hinweis darauf, dass sie vielleicht noch als Grenzgesetz für extrem hohe, nicht mehr messbare Molekulargewichte erreicht wird. Es besteht für Cellulosenitrate ein ähnlicher Zusammenhang, wie er früher für Polymethacrylate in Aceton gefunden wurde, nur dass hier die Effekte ausgeprägter sind. Ein Exponent>1/2 in der Viskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung läuft parallel mit einem zweiten Virialkoeffizienten>0 und einer Zunahme des Kuhn'‐schen statisti

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912007

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

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AbstractNous avons préparé les acrylamides de formule générale suivante:TextA = CH2:Pipéridide acrylique:C8H13ONE15114°n20D= 1,5060d204= 1,023A = 0:Morpholide acrylique:C7H11O2NE16135°= 1,5080= 1,114A = S:Thiomorpholideacrylique:C7H11ONSE13150°= 1,5602= 1,165Pyrrolidide acrylique:C7H11ONE14115°= 1,4990= 1,030La meilleure méthode de synthèse au laboratoire consiste à traiter le chlorure d'acroyle par l'amine en présence de triéthylamine, en solution dans le benzène ou le toluène à une température inférieure B 10°. Ces monomères réagissent dès la température ordinaire sur les amines cycliques en donnant des combinaisons saturées.Textβ Morpholino‐propionyl‐morpholideC11H20O3N2F:91‐2β Pipéridino‐propionyl‐pipéridideC13H24ON2F:45°β Pipéridino‐propionyl‐morpholideC12H22O2N2F ∼ 25°β Pyrrolidino‐propionyl‐morpholideC10H20O2N2F = 67°β Morpholino‐propionyl‐pipéridideC12H22O2N2F ∼ 0°En vue d'une étude comparative, les polymères ont été uniformement preparés en chauffant a 50–60° pendant plusieurs heures une solution du monomère en présence de 0,5% d'azoisobutyronitrile, puis fractionnés par précipitation. Seul le polymorpholide se dissout dans l'eau; le polypyrrolidide et le polypipéridide se dissolvent dans le benzène, tandis que le thiomorpholide est insoluble

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912008

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

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AbstractThe number of particles in an emulsion latex has been determined using standard light scattering apparatus. The values determined are shown to agree closely with those observed using electron microscopy either by direct count methods or by measurement of the dimensions of the particles. For the emulsion polymerization of styrene these self consistent measurements lead to a value of about 60 1. mole−1sec.−1for the propagation rate const

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912009

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractThe action of ionizing radiations on polymers leads, in general, to degradation and, in certain cases, to some further polymerization (crosslinking). It is known, on general physical grounds, that the energy of the radiation is converted into ionization and excitation of the molecules present in the system. The question arises as to how the radiation‐produced primary species enter into the mechanism of the subsequent chemical processes. It is suggested that electronic processes are of considerable importance in the radiation‐induced reactions of solid polymers; this is discussed with reference to various physical and chemical data on irradiated polymers (radiation‐induced electrical conductivity, paramagnetic resonance, etc.). A unified picture for the mechanism of the action of ionizing radiations is proposed, based on the zone theory of s

ISSN:0022-3832    

DOI:10.1002/pol.1958.1202912010

出版商:Interscience Publishers, Inc.    

年代:1958

数据来源: WILEY