摘要:

AbstractI1 est proposé une méthode coulometrique à; courant constant qui permet de préparer des solutions titrées de dichromate par une simple mesure de temps. Le procédé consiste à effectuer l'électrolyse d'une solution d'acide sulfurique en utilisant une anode de chrome et une cathode de platine. Une étude approfondie a montré que, si le rendement de courant n'est pas de 100%, il est indépendant de la densité de courant et ne varie que faiblement avec le pH. Le mécanisme de l'oxydation est examiné. Ces diverses recherches permettent de conclure que la dichromatométrie coulométrique est possible; une application en est donnée sous forme d'un procédedé dosage rapide du fer, n'exigeant pas de solution titrée pour des quantités de ce métal comprises entre 100 γ et 10 mg. La précision d

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390702

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei derWolff‐Kishner‐Reduktion von Isodigitoxigenin wurde ein Gemisch von Säuren erhalten, aus dem sich drei einheitliche Säuren in Form ihrer Methylester (teilweise nach Acetylierung) isolieren liessen. Eine davon konnte mit Isodigitoxigensäure (XIII) identifiziert werden. Für die zweite Säure wurde durch Abbau die Konstitution als 3β,14‐Dihydroxy‐14β‐norcholansäure (entspr. XI) bewiesen. Die dritte Säure war mit der zweiten isomer. Ein Abbau wurde durchgeführt, aber nicht bis zu bekannten Stoffen vorgetrieben. Es werden Gründe angegeben, die dafür sprechen, dass sich diese Säure von der zweiten nur durch Isomerie an (C‐20 unterscheidet. Auf Grund einer Konstellationsanalyse werden Raumformeln für Isodigitoxigenin und die hier erhaltenen Stoffe vorgeschlagen. – DieWolff ‐ Kishner‐ Reduktion von Isodigitoxigenin verläuft prinzipiell gleich, wie dies bei einem Lacton aus Aldosteron rnit potentieller Aldehy

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390703

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

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AbstractLe groupe méthyls de la (méthyl‐4‐nitro‐3‐phényl)énaphtyl‐l‐cétone et de la (méthyl‐4‐nitro‐3‐phényl)‐naphtyl‐2‐cétone est reactif vis‐a‐vis des aldehydes aromatiques et de la p‐nitrosodimkthylaniline. Les deux cétones donnent avec les aldéhydes des dérivés stilbéiques avec de bons rendements. Condensée avec la p‐nitrosodiméthylaniline, chacune d'elles fournit, en petite quantité, une azométhine et un anilide, qui se saponifient respectivement en l'aldéhyde et l'acide correspondants. I1 est prouvé par là que les groupements α‐naphtoyle et β‐naphtoyle exercent, au même titre que d'autres groupes acyliques

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390704

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

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AbstractTanghiferin erwies sich als isomorphe Mischung (evtl. molekulare Verbindung) von ungefähr gleichen Teilen Tanghinin und eines weiteren Stoffes, der Neotanghiferin genannt wurde. Die Trennung gelang durch präparative Papierchromatographie. Neotanghiferin und Desacetyl‐tanghiferin zeigten an der Katze und am Frosch keine digitalisartige Wirkung. Tanghiferigenin, das Aglykon des Neotanghiferins, enthält nur eine (wahrscheinlich sekundäre) HO‐Gruppe und vermutlich eine hexacyclische Ketogruppe. Zwei weitere Sauerstoff‐ atome dürften in einem Butenolidring enthalten sein, dessen Doppel‐ bindung aber vermutlich keinen weiteren Substituenten trägt. Die bisherigen, allerdings nur vorläufigen Resultate sprechen dafär, dass Tanghiferigenin nicht das normale Cardenolid

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390705

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

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AbstractAus den Samen von Strophanthus LedieniiSteinliessen sich nach Fermentierung die vier folgenden Hsuptglykoside isolieren : Periplocymarin, Cymarin, Cymarol und Emicymarin. Dieselben vier Hauptglykoside enthält auch S. Eminii, der mit S. Ledienii botanisch besonders nahe verwandt ist. Ausserdem konnten aus den Samen in kleineren Mengen drei weitere Stoffe in Kristallen erhalten werden, die als Glykoside A und C und Ledienosid (= Glykosid F) bezeichnet werden. Glykosid A wurde nicht aufgeklärt. Glykosid C ist sehr wahrscheinlich ein β‐D‐Digitoxosid des Periplogenins und Ledienosid ein β‐u‐Fucosid desselbm Aglykons Glykosid A und C unterscheiden sich somit von Periplocymarin bzw. Emicymarin nur durch das Fehlen einer Methylgruppe am Sauerstoffatom von C‐3 des Zuckeranteils. Schliesslich konnten durch Papierchromatographie noch acht weitereRaymond‐positive Stoffe nachgewiesen werden. Sie wurden als Glykosid D und Subst. α, E, G, W, X, Y und Z bezeichnet, konnten aber bisher nicht in Kristallen isoliert werden. Von diesen Stoffen stellt Glykosid D höehst wahrscheinlich ein β‐D‐Digitalosid des Strophanthidins dar, während Subst. G mit Subst. A aus S. mirabili

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390706

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

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AbstractDie Beschaffung und die Analyse der Samen von Strophanthus VanderijstiiStanerwerden beschrieben. Nach Fermentierung liessen sich im Ae‐ und im Chf‐Extrakt durch Papierchromatographie insgesamt 19Ruymond‐positive Stoffe nschweisen. Von diesen wurden 8 in Kristallen (davon DII nur als Derivat rein) isoliert. Bunf davon (D, DII, F, FII und G) liessen sich mit den bekannten Glykosiden Sarmentocymarin, Odorosid H, Emicymarin, Desarosid und Sarnovid identifizieren. Die drei anderen (α, C und E) waren neu und wurden als Digistrosid, Vanderosid und Kwsngosid bezeichnet. Auf Grund hydrolytischer Spaltung kommt ihnen folgender Bau zu : Digistrosid = Digitoxigenin + Sarmentose (nur papierchromatographisch erschlossen), Vanderosid = Periplogenin + D‐Diginose, Kwangosid = Sarmentogenin + D‐Diginose. Ein weiteres neues Glykosid (A) konnte nur in smorpher, aber papierchromatographisch reiner Form isoliert werden; die Spaltung gab Periplogenin und D‐Sarmentose. Ein fünftes neues Glykosid (R) konnte nicht rein erhalten werden. Nach der Untersuehung von Konzentraten lag 11‐Dehydro‐sarmentocymarin vor. ‐ Die nicht in reiner Form isolierten Stoffe αII und β dürften nach Papierchromatographie mit den Odorosiden A und B identisch sein. Die hydrolytische Spaltung von Konzentraten steht damit in Einklang. Für die nur papierchromatographisch nachgewiesenen 6 Stoffe XI, CII, DI, DIII, EII und H werden hypothetische Formeln vorgeschlagen. Ein neunzehnter Stoff, EI, der auch nur in Spuren vorkam, zeigte im Papierchromatogramm eine Laufstrecke wi

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390707

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

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AbstractThe platinum‐catalysed autoxidation of ethanol in water has been studied with18O as a tracer. The reaction product was isolated as barium acetate and converted t o CO2for mass‐spectrometric18O analysis. It is found that the18O from O2gas is not significantly incorporated into the product but with H218O the barium acetate formed contains 70 to 80% of the H218O label. The results are discussed in terms of two possible alternative mechani

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390708

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

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AbstractMit Hilfe von l4C‐markierter Essigsäure wird festgestellt, dass bei der Riosynthese yon β‐Carotin bei Mueor hiemalisWehmerdas C‐Atom 3 aus der Carboxylgruppe der Essigsaure stammt, wiihrend die C‐Atome 4 und 6 Ton der Methylgruppe der Essigsäure gelief

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390709

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年代:1956

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AbstractOn décrit la synthèse, en quatre étapes a partir de l'acide dibromo‐ 4, 6‐isophtalique, de dérivés di‐ et tétraméthylés du cis‐fluorbnackne ([indéno‐2′, 1′: 2,3‐fluorkne]). Ce sont le diméthyl‐3,6‐cis‐fluorknacbne ou diméthyl‐6,6′‐[indho‐2′, 1′ : 2,3‐fluorène], le téraméhyl‐1, 3,6,8‐ cis‐fluorènackne ou tétraméthyl‐6,8,4′, 6′‐[indéno‐2′, 1′: 2,3‐fluorène] et le tétraméthyl‐

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390710

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年代:1956

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摘要:

AbstractThe dipole moments of 2,3‐benztropone (11), 4,5‐benztropone (III) and of 2,7 dialkyl‐substituted 4,5‐benztropones have been determined. The difference in dipole moment between II and III can be attributed to differences in geometry, rather than to varying amounts of polar character. Attention is drawn to the exceptional dipole contribution of alkyl gronps in 2,7 ‐dimethyl‐4,5‐benztropone and 2,7 ‐do deca‐ methglene‐4,5‐beuztropone (VIII). Dipole as well as molecular refraction data confirm conclusions drawn in previous publications about the relative geometries of VIII and of 2,7‐pentame

ISSN:0018-019X    

DOI:10.1002/hlca.19560390711

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1956

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