摘要:

AbstractDie Isomerisierung von exo/endo‐2‐Vinylbicyclo[2,2,1]hepten‐(5) in Gegenwart von Na/Al2O3führt schnell zur Einstellung des thermodynamischen Gleichgewichtes zwischen exo‐ und endo‐2‐Vinylbicyclo[2,2,1]hepten‐(5) und cis‐ und trans‐2‐Äthyliden‐bicyclo[2,2,1]‐hepten‐(5). Wesentlich langsamer wird Vinylnortricyclen gebildet, das sich bis zu einer Gleichgewichts‐konzentration von etwa 75% bei 60°C anreichert. Die Temperaturabhängigkeit der Isomerisierungs‐gleichgewichtskonstanten gestattet die Berechnung der Isomeri

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie gemessenen Elektronenspektren von Sydnonazomethinen werden mitgeteilt und auf der Basis von PPP‐Berechnungen zugeordnet. Die Annahme einer Verdrillung am Azomethin‐Stickstoffatom analog zum Benzalanilin ist mit den Resultaten in Einklang. Ausgehend von der Elektronenstruktur des Sydnons und durch Vergleich mit Benzalanilin und Sydnonäthylenen werden der Einfluß der Substitution in 3‐Stellung (R3= CH3, C6H5, p‐CH3O‐C6H4), der Verlängerung des π‐Systems in 4‐Position, die cis‐trans‐Isomerie sowie die negative Solvatochromie diskutiert. Es zeigt sich, daß die Verknüpfung von Sydnonyl‐ und Azomethingruppe zu Systemen eigener Charakteristik führt. Die photochemischen Konsequenzen der berechneten Ladungsvert

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190113

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Synthese von 4,4′‐substituierten Thiobenzaniliden mittels Thionisierung der entsprechenden Carbonsäureamide wurden ausnahmslos Verbindungen erhalten, die ohne Bildung einer kristallinflüssigen Phase schmelzen. Dieses Resultat entspricht der Erfahrung, wonach Thiobenzanilide bevorzugt in der stark gewinkeltenE‐Konformation in der Schmelze vo

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190114

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür Benzoldiazonium‐tetrafluoroborat und eine Anzahl p‐substituierter Derivate werden ermittelt:Geschwindigkeitskonstanten der photochemischen Elektronenübertragung von Pyren bzw. Benzanthracen auf das Diazoniumsalz in Acetonitril (Bestimmung durch Löschung der Fluoreszenz des Elektronendonors);Geschwindigkeitskonstanten der Elektronenanlagerung unter den Bedingungen der Pulsradiolyse in tert‐Butanol/Wasser;Quantenausbeuten und Produktzusammensetzung (ArOMe, ArF bzw. ArH) bei der Photolyse in Methanol in Gegenwart verschiedener Konzentrationen an 2‐Methyl‐2‐nitrosopropan zur Inhibierung der nachfolgenden thermischen Kettenreaktion.Die Elektronenübertragung bzw. ‐Anlagerung ist diffusionskontrolliert, kE= 2 …︁; 3 × 1010l/mol · s.Für den Gesamtverlauf wird ein kinetisches Modell aufgestellt, mit dessen Hilfe aus den Meßdaten absolute Geschwindigkeitskonstanten für folgende Teilreaktionen erhältlich sind:H‐Übertragung innerhalb des Käfig‐Radikalpaares\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {{\rm Ar} - {\rm N} = {\rm N}{\rm . CH}_{\rm 3} {\rm OH}{\rm .}} {\rm }^ \oplus $\end{document}(Bildung von ArH), kH≈ 1011s−1;Maximalwerte für die Photosolvolyse (Bildung von Ar⊕→ ArOMe bzw. ArF), ks≲ 1011s−1;Abfang der Arylradikale außerhalb des Lösungsmittelkäfigs durch t‐BuNO, kq≈ 2 × 107l/mol· s.Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit dem aufgestell

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190115

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die Synthesen von 14 O‐acetylierten Zuckerestern verschiedenster Säuren nach einem neuen Verfahren beschrieben. Die Darstellung erfolgt durch Umsetzung der Säuren mit O‐substituierten Halogenzuckern, z. B. α‐Acetobromglucose in Gegenwart eines Amins, z. B. Triäthylamin. Nach dem Verfahren gelang unter anderem die Darstellung der 2,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosylester solch empfindlicher Säuren wie Abscisinsäure, 3‐Indolylessigsäure und Gibberellinsäu

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190116

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

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AbstractBei der Polymerisation von Pyromellitsäureanhydrid mit 4,4′‐Diaminodiphenyläther und den Dihydraziden von Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure oder Terephthalsäure entstehen koordinationsaktive filmbildende Polyamidhydrazidsäuren. Das Reduktionsvermögen gegenüber Cu2+‐Ionen und die mechanischen Eigenschaften der Polymeren lassen sich durch die Variation des Konzentrationsverhältnisses von 4,4′‐Diaminodiphenyläther und Säurehydrazid steuern. Polymere mit 0,3 Mol Säurehydrazid und 0,7 Mol 4,4′‐Diaminodiphenyläther pro Mol Pyromellitsäureanhydrid sind bei Zimmertemperatur gegenüber Cu2+‐Ionen redoxstabil und fixieren diese unter Komplexbildung. Die Auswertung der ESR‐ und Absorptionsspektren der Cu(II)‐haltigen Polymermatrizen zeigt, daß bei Stöchiometrieverhältnissen Polymer: Cu(II) ≥ 12 die Cu2+‐Ionen generell von der Hydrazidsäure‐ und nicht von der Amidsäuregruppierung komplexiert werden. Lediglich in den Folien mit Terephthalsäuredihydrazid liegen Cu(II)‐Amidsäure‐ und Cu(II)‐Hydrazidsäure‐Komplexpolyeder nebe

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190117

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

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摘要:

AbstractDie NMR‐Spektren einer Reihe N‐substituierter Carbamid‐ und Thiocarbamidsäure‐O‐äthylester zeigen für die einzelnen Protonengruppen bei tiefer Temperatur jeweils zwei Signale. Diese werden der syn‐ und der anti‐Form mit Hilfe von Eu(fod)3‐Verschiebungsversuchen zugeordnet. Die dynamischen NMR‐Parameter der behinderten Rotation werden bestimmt und diefreien Aktivierungsenthalpien ΔG≠berechnet. Die Ergebnisse werden hinsichtlich Doppelbindungsbildungstendenz des Heteroatoms und sterischen bzw. konjugativen Effekten der S

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190118

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Photolyse von 4‐Benzyloxy‐(4a), 4‐(p‐Methoxy‐benzyloxy)‐(4b) und 4‐Benzhydryloxy‐benzoldiazonium‐tetrafluoroborat (4c) wurde in Methanol unter Stickstoff bei λ>300 nm untersucht. Beim Benzyloxy‐Derivat4aentstehen nur die Produkte der normalen ionischen und radikalischen Substitution. Die Diazoniumsalze4bund4cfragmentieren außerdem in die Arylmethylradikale9bund9cund 1‐Carbena‐cyclohexadienon‐(4)12, die teilweise kombinieren sowie mit dem Methanol unter H‐Abstraktion reagieren. Die Arylmethylradikale9bund9cwerden außerdem von dem betreffenden Aryldiazoniumsalz su den Arylmethylkationen oxidiert, die mit Methanol Produkte einer scheinbaren ionischen Fragmentierung bilden. Eine ionische Fragmentierung von 4‐Arylmethyloxy‐phenylkationen tritt allen

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190119

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1‐Nitro‐2‐anilino‐2‐methylmercapto‐äthylen1reagiert mit Oxalylchlorid zu substituierten 4‐Nitropyrroldionen‐(2,3)4und mit Chlorcarbonyl‐sulfenylchlorid zu substituierten 5‐Nitrothiazolonen‐(2)6, deren Methylmercaptogruppe gegen Amine austauschbar ist. 1‐Nitro‐2,2‐bis(anilino)‐äthylene2– erhältlich aus 1‐Nitro‐2,2‐bis(methylmercapto)‐äthylen und Anilinen — liefert mit den gleichen Agenzien substituierte 2‐Nitromethylenimidazolidindione‐(4,5)5und das Thiazolo[4,5‐d]thiazoldion9. 1‐Nitro‐2‐anilino‐2‐hydrazino‐äthylen3wird mit Carbonsäurederivaten zu substituierten 2‐Nitromethyl‐s‐triazo

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190120

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einer Nebenreaktion dimerisiert Dicyclohexylcarbodiimid unter Kupplungsbedingungen und besonders in Gegenwart von 1‐Hydroxybenzotriazol unter Bildung des 1,3‐Dicyclohexyl‐2,4‐bis‐(cyclohexylimino)‐1,3‐diazetidin6. Die Struktur von6konnte durch spektroskopische und chemische Methoden sicherge

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19773190121

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1977

数据来源: WILEY