摘要:

AbstractPyrazolidon‐(3) und dessen C‐Alkyl‐Derivate werden am N‐1 acetyliert und benzoyliert, Aus 1‐Acyl‐pyrazolidonen‐(3) erhält man mit Dimethylsulfat in Wasser oder DMF 2‐Methyl‐1‐acyl‐pyrazolidone‐(3), mit Benzylhalogeniden in Alkoholen oder Methyläthylketon 2‐Benzyl‐1‐acyl‐pyrazolidone‐(3), dagegen mit Diäthylsulfat in Alkoholen, Methyläthylketon oder DMF das O‐Äthyl‐Derivat, z. B. 3‐Äthoxy‐1‐benzyol‐Δ‐pyrazolin. Die N‐2‐substituierten 1‐Acyl‐pyrazolidone‐(3) werden sauer zu 2‐substituierten Pyrazolidonen‐(3) hydrolysiert. Alle Strukturen sind durch kritische Diskussion des chemischen Verhaltens, der IR‐ und1H–NMR. Spektren gesichert.Durch Cu‐katalysierte saure Dehydrogenierung von 2‐Methyl‐pyrazolidon‐(3) und von 2‐Methyl‐1‐acetyl‐pyrazolidon‐(3) erhält man nahezu quantitativ 5‐Hydroxy‐1‐methylpyrazol, entsprechend aus 2‐Benzyl‐pyrazolidon‐(3)

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe synthesis, some dyeing and fastness properties of several new dispersed and acid dyes derived from 5‐amino‐benzo‐1,2,3‐thiadiazole are described. Comparison between the dyeing properties of some synthesised dyes and other similar dyes is als

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130113

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von Propion‐ und Butyraldehyd in der Gasphase an Calciumhydroxid und Zinkoxid findet zwischen 450° und 500° anstelle der erwarteten Aldolkondensation eine CANNIZZARO‐Reaktion statt. Bei 150–200° läuft mit den gleichen Katalysatoren eine Aldolkondensation ab. Die Umsetzung des Acetaldehyds führt bevorzugt zu Aldol‐Kondensationsprodukten.Durch Nachfolgereaktionen der primär durch die CANNIZZARO‐Reaktion gebildeten Alkohole und Carbonsäuren entstehen Diäthylketon und Dipropylketon in Ausbeuten von 70–80%. Die Anwesenheit von Wasserdampf fördert besonders die Umwandlung der bei der CANNIZZARO‐Reaktion gebildeten Alkohole in die entsprechenden Ketone.In der Reihe der aliphatischen Aldehyde, vom Acetaldehyd an aufwärts, nimmt die Reaktionsgeschwindigkeit der Aldolkondensation ab, während die der CAN

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130114

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

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摘要:

Abstract2‐Methyl‐penten‐(2)‐al1erhält man durch Aldolkondensation von Propionaldehyd bei 150° an Calciumhydroxid in einer Ausbeute von 42%; bei 300° an 33 Gew.‐% Kaliumhydroxid auf Bimsstein in einer Ausbeute von 57% d. Th.Die Kondensation von Propionaldehyd mit Formaldehyd bei 300% an Kaliumhydroxid bzw. Calciumhydrogenphosphat‐Kontakten (optimale Katalysatorkonzentration: 10 Gew.‐%) liefert 2‐Methylacrolein2in Ausbeuten von 56–61% (berechnet auf eingesetzten Propionaldehyd).Das Temperaturoptimum beider Reaktionen wurde ermittelt.Der Vorteil dieser Verfahren liegt neben den guten Ausbeuten besonders bei den leicht und billig herzustellenden Katalysatoren. Die Zahl der Nebe

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130115

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年代:1971

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AbstractAls Modellreaktionen zur Aufklärung der Kinetik und des Mechanismus der Oxydation tertiärer CH‐Bindungen durch Permanganat in alkalischen Lösungen wurde die Oxydation von Diphenylessigsäure untersucht. Es wurde gezeigt, daß bis zu Laugenkonzentrationen von etwa 1 m ein Mechanismus unter direktem oxydativen Angriff des Permanganats auf die tertiäre CH‐Bindung überwiegt und im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt eine Hübertragung erfolgt. Die Geschwindigkeitskonstante beträgt 3,3 · 10−31 mol−1s−1bei 20°C und der kinetische Deuteriumisotopieeffekt 7,8.Mit steigender Laugenkonzentration wird in zunehmendem Maße ein radikalischer Mechanismus unter Beteiligung von OH‐Radikalen wirksam. Dies drückt sich in einer charakteristischen Zunahme der Geschwindigkeitskonstanten mit steigender Laugenkonzentration sowie in einer Abnahme des kinetischen Isotopieeffektes aus.Es wird eine Variante zur kinetischen Analyse der beiden Mechanismen angegeben und die Geschwindigkeitskonstante für die Reaktion der OH‐Radikale mit der tertiären CH‐Bindung z

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130116

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年代:1971

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AbstractAn Hand der Modellreaktionen der Oxydation von Mandelsäure durch Cr(VI) in schwefelsauren Lösungen und unter Verwendung von Aceton‐Wasser‐Gemischen wurde der Einfluß der Dielektrizitätskonstanten des Mediums auf die Geschwindigkeitskonstante und den kinetischen Isotopieeffekt untersucht. Mit abnehmender Dielektrizitätskonstante nehmen die Geschwindigkeitskonstanten der genannten Reaktion zu (im DK‐Bereich von 80–44 steigen die Geschwindigkeitskonstanten bei 20°C von 0,805lMol−1s−1auf 1,423lMol−1s−1). Dagegen nehmen die kinetischen Deuteriumisotopieeffekte im genannten DK‐Intervall von 8,5 auf 3,5 ab. Die kinetischen Isotopieeffekte sind nicht von der Art der anwesenden Säureanionen abhängig (SO 42−, H2PO 4−, NO 3−), obwohl diese Säureanionen auf Grund ihrer Beteiligung an vorgelagerten Gleichgewichten die Absolutwerte der Geschwindigkeitskonstanten stark beeinflussen. Die Ergebnisse werden durch die Annahme relativer Geschwindigkeitsveränderungen in zwei Teilprozessen des Reaktionsmechanismus interpretiert. Die Abnahme der DK mit steigendem Acetongehalt bewirkt einen Übergang von einer geschwindigkeitsbestimmenden H−‐Übertragung vom Substrat zum Chromat zu e

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130117

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年代:1971

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ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130118

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年代:1971

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ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130119

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年代:1971

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ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130120

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年代:1971

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ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130121

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

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