摘要:

AbstractDie Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{2_1 }}{{\rm n}} $\end{document}mit den Gitterkonstanten a = 8,395 Å; b = 11,239 Å; c = 3,922 Å; β = 104,36°. Das Strukturprinzip ergab sich aus Fouriermethoden. Die dreidimensionale, anisotrope Verfeinerung erfolgte nach der Least‐squares‐Methode. Der abschließende Diskrepanzfaktor für 762 Reflexe beträgt 0,084. Das Chinon‐Ion zeigt, wie ähnliche, symmetrisch substituierte Chinonderivate, einen markanten Unterschied zur Geometrie eines Moleküls mit typischer Chinonstruktur, das heißt mit alternierenden Doppelbindungen im Kohlenstoff‐Sechsring. Das vorliegende Chinon‐Ion kann als Koppelungsprodukt zweier hochsymmetrischer Trimethinoxonol‐Ketten (Polymethinstrukturelemente) aufgefaßt werden. Innerhalb jeder Kette zeigt sich maximaler Bindungslängenausgleich der CC‐Bindungen (1,395 Å) und gleiche Länge der CO‐Bindungen (1,264 Å) Die koppelnden Bindungen haben den extrem großen CC‐Abstand von 1,543 Å zwischen formal sp2‐hybridisierten C‐Atomen. Das Kalium‐Atom ist oktaedrisch von sechs Sauerstoffatomen umgeben. Die Packung der ebenen Chinonringe (Ebenenabstand 3,42 Å) entspricht einer Aggregation in Form eindimensionaler polymerer Stapel. Die Stapel sind untereinander durch die We

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160302

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe title compound reacts with two moles of Grignard reagents with 1,2‐addition to give the alcohol4, and/or the oxazoline5, or with 1,4‐addition to give the amino ketone6. A reaction mechanism is proposed. Diazomethane is always added to the exocyclic double bond in1, but diphenyldiazomethane, in addition, replaces the carbonyl‐oxygen by a benzhydrylidene group to give comp

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160303

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1974

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摘要:

AbstractDie sauer katalysierte Alkoholyse von Aroyldiphenylphosphinen in wasserfreiem Äthanol wurde an einer Reihe im Aroylrest substituierter Verbindungen durch elektronenspektroskopische Bestimmung des Verbrauchs an Aroylphosphin kinetisch untersucht. Die Reaktion verläuft in bezug auf die Aroyphosphine nach pseudo‐erster Ordnung. Anhand der Reaktionskonstanten und des inversen Isotopieeffektes konnte ein A2‐Mechanismus nachgewiesen w

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160304

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1974

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摘要:

AbstractThe reaction of triethyl and trimethyl phosphites with 10‐methyleneanthrone1a, 10‐benzylideneanthrone1b, 10‐(p‐chlorobenzylidene)anthrone1c, 10‐(p‐methoxybenzylidene)anthrone1dand 10‐(diphenylmethylene)anthrone1e, has been investigated. Depending on the experimental conditions, reaction of1awith triethyl phosphite gives diethyl (10‐ethoxy‐9‐anthryl)methylphosphonate3aand/or the spiroanthrone8a, whereas, with trimethyl phosphite, dimethyl [(9, 10‐dihydro‐10‐oxo‐9‐anthryl)methyl]phosphonate11ais formed. Compound1bon reaction with trimethyl phosphite yields dimethyl [α‐(9,10‐dihydro‐10‐oxo‐9‐anthryl) benzyl]phosphonate11b. Reaction of1cwith triethyl phosphite and trimethyl phosphite gives rise to diethyl [p‐chloro‐α‐(10‐ethoxy‐9‐anthryl)benzyl]phosphonate3cand dimethyl [p‐chloro‐α‐(9,10‐dihydro‐10‐oxo‐9‐anthryl)benzyl]phosphonate11crespectively. Compounds1dand1edid not react with alkyl phosphites.Possible reaction mechanisms are considered and the

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160305

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年代:1974

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摘要:

AbstractThe condensation of indolyl‐3‐aldehyde with either dimethyl‐, or dimethyl methylsuccinate in the presence of potassium t‐butoxide gave predominatly the (E)‐half esters1aand1b, whose configuration is inferred by cyclisation with sodium acetate in acetic anhydride to the corresponding carbazole derivatives2. Hydrolysis of the above half esters gives the corresponding acids1cand1d, which can be converted to the an

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160306

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1974

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摘要:

AbstractDie13C‐NMR‐Spektren von 16 Steroidverbindungen (3, 16‐ bzw. 3, 16, 17‐substituierte Δ5(6)‐Androstene und Δ1, 3, 5(10)‐östratriene) werden aufgenommen und vollständig zugeordnet. Der Einfluß von Substituenteneffekten und sterischen Wechselwirkungen auf die13C‐chemischen Verschiebungen wird diskutiert. Es wird gezeigt, daß sich für 17‐ bzw. 16,17‐substituierte Steroide eine zuverlässige Unterscheidung der Konfigurationsisomeren und eine eindeutige Zuordnung der Substituenten zur α‐ bzw. β‐Konfiguration an Hand der chemischen Verschiebungen der C‐Ato

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160307

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1974

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摘要:

AbstractEs wurden die Absorptionsspektren der radikalischen Additionsprodukte der Primärteilchen der Wasserradiolyse mit dem Styrol aufgenommen. Für die Extinktionskoeffizienten der Radikale PhĊHCH3, PhĊHCH2OH und · (C6H5OH)CHCH2wurden von der Literatur [1–3] abweichende Werte erhalten. Die Radikale H, OH und e aq⊖reagieren vorwiegend mit der Olefingruppe des Styrols. Es wurden die Geschwindigkeitskonstanten der Bildungs‐ und Abreaktion der oben erwähnten organischen Radikale bestimmt und auf Grund von HMO‐Absch

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160308

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1974

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摘要:

AbstractIn den Temperaturbereichen 362,5–397,5°C und 241,5–277°C wurden der thermische und der durch Azomethan initiierte Zerfall von Pentandion‐(2,3) bei Umsätzen<5% kinetisch untersucht. Der thermische Zerfall verläuft über kurze Radikalketten mit Kettenlängen von etwa 10 und kann durch ein Zeitgesetz 1. Ordnung mit den Zerfallskonstanten\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm k}_{{\rm brutto}} = 10^{(17,9 \pm 1,0)} {\rm e}^{ - {\rm (67500} \pm {\rm 2900)/RT}} {\rm s}^{ - 1} $$\end{document}beschrieben werden.Für die Relativgeschwindigkeiten der H‐Abspaltung durch Methyl‐ und Äthylradikale von den C‐Atomen C1, C4und C5wurde ein Verhältnis 1 : 4,5 : 0,3 gefunden. Neben H‐Abspaltungen spielen radikalische Substitutionsreaktionen als kettenfortpflanzende Schritte eine entscheidende Rolle. Für zwei Quotienten der Geschwindigkeitskonstanten kH‐Abspaltung/kSubstitutionwerden kin

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160309

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年代:1974

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摘要:

AbstractEs wird über die Synthese des 4‐[N,N‐Bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenyl‐O‐β‐D‐glucopyranosids2berichtet, welches durch β‐Glucosidasen in das cytostatisch hochwirksame 4‐[N,N‐Bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenol1und Glucose gespalten wird.4‐Amino‐phenyl‐O‐β‐D‐glucopyranosidtetraacetat wird durch Äthylenchlorhydrin in Gegenwart von Natriumbicarbonat zum 4‐[N,N‐Bis‐(2‐hydroxyäthyl)‐amino]‐phenyl‐O‐β‐D‐glucopyranosidtetraacetat4umgesetzt, welches nach Chlorierung mit thionylchlorid/Pyridin und Entacetylierung in NaOCH3MeOHCH2Cl22ergibt. Es wird über die Stabilität

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160310

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年代:1974

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摘要:

AbstractN2‐Aryl‐N1,N1‐dialkylchlorformamidine1reagieren mit Oximen über hydrolyseempfindliche Zwischenprodukte zu 2‐Hydroxy‐1‐aryl‐3,3‐dialkylguanidinen3.Diese Hydroxyguanidine bilden mit Benzoylchlorid O‐ und O,N‐acylierte Verbindungen, mit Chlorameisensäureestern entstehen 3‐Dialkylamino‐4‐aryl‐5‐oxo‐Δ2‐1,2,4‐oxadiazoline7. Die Reaktion mit Alkylhalogeniden führt zu 2‐Alkoxy‐1‐aryl‐3,3‐dialkylguanidinen8, und die katalytische Hydrierung liefert 1‐Aryl‐3,3‐dialkylguanidine. Bei der Abspaltung der Oximinogruppe im saure Medium in Gegenwart von Oxydations

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19743160311

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1974

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