摘要:

AbstractDie Herstellung von Estern aus Alkalisalzen verschiedener Carbonsäuren mit Alkylhalogeniden in Gegenwart von tertiären Aminen oder quartären Ammoniumsalzen wird am Modellbeispiel Natriumbenzoat/Benzylchlorid/Triäthylamin untersucht und die Abhängigkeit der Reaktion von verschiedenen Parametern bestimmt. Die Ergebnisse sind durch die Annahme einer zusätzlichen Reaktionsphase an der Festkörperoberfläche erklärbar. Als Katalysator wirkt das quartäre Ammoniumion, tertiäre Amine sind nur als Vorstufe

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130402

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe polarographic behaviour of thio‐acetic acid (RSH) at dropping mercury electrode (d.m.e.) has been investigated in presence of KNO3in the pH range 2–10.5 at 30.0 ± 0.2°C in 50% alcoholic medium at 0.2 M ionic strength. Well defined anodic waves were obtained at all pH values in the concentration range studied. At pH10.5 ill defined anodic waves were obtained. The effect of pH, concentration of RSH, temperature, drop time and alcohol on the wave characteristic and the mechanism of the reaction occurring at the surface of the mercury drop have been studied in detail. A small prewave was also observed at pH 9.1 and 10.5, which has been assigned adsorption characteristics. The reversibility of the reaction mechanism was confirmed by a number of methods. The wave is diffusion controlled and reversible involving one electron transfer process:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm RSH} + {\rm Hg}\rightleftharpoons{\rm RSH}g + {\rm H}^ + + {\rm e} $$\end{document}Mathematical and experimental evidence shows that the anodic wave of RSH at. d.m.e. does not correspond to formation of (RSSR) but to a mercury compound RSHg according to the above equation. The diffusion coefficient and temperature coefficient for (30–45°C) of idat pH 4.0 and 9.1 have been found to be 1.698; 1.965 × 10−6cm2/sec and 1.08%; 1.20% per degree respectively. The dissociation constant pKa was found to be 4.25 by the plot of E1/2vs. pH. The linearity of idwith RSH concentrations provides a rapid and precise method for the determination of RSH dow

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130403

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAcidity constants of 3‐, 4‐ and 5‐chloro‐o‐toluidinium ions have been measured at 25° in aqueous dioxane media containing 20, 45, 70 and 72 wt.% of 1.4‐dioxane by pH metry. The necessary correction factors to convert pH meter readings into stoichiometric pH have been evaluated. The relation between the strength of anilinium ions and various solvent properties has been discussed. A HAMMETTtype relation has been developed for correlating the acid strength of these disubstituted anilinium ions with HAMMETT's structura

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130404

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

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摘要:

Abstract4‐Arylidene‐2‐phenyl‐1‐substituted‐2‐imidazolin‐5‐ones1a–dreact with organomagnesium compounds, in ether at room temperature, to yield, as the main isolable products, the 4‐disubstituted‐methyl derivatives2a–h. On the other hand,1a–dreact with phenylmagnesium bromide in a boiling ether‐benzene mixture to give, among the reaction products,2a–dand the 4‐diarylmethylene derivatives3a–d. Spectral data of2and3are discussed.Treatment of the GRIGNARDproducts2a–cwith formaldehyde and piperidine or morpholine effects aminomethylation at C‐4 with

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130405

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract4‐Arylidene‐2‐phenyl‐2‐imidazolin‐5‐ones1react with Grignard reagents in a boiling ether‐benzene mixture to yield 4‐diarylmethyl derivatives2together with their oxidation products3and4. The exocyclic double bond in5also undergoes addition reaction with the same reagents to yield 4‐triarylmethyl derivatives6. Alkylation of2affords the 4‐a

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130406

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

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摘要:

AbstractAusgehend von 2,4,6‐Trichlor‐5‐methyl‐pyrimidin läßt sich über 2,4,6‐Trifluor‐5‐methyl‐pyrimidin und 5‐Methyl‐2,4‐dibenzyloxy‐6‐fluor‐pyrimidin durch nachfolgende Abhydrierung der Benzylgruppen 6‐Fluor‐thymin in guter Ausbeute gewinnen. Die Verbindung ist im Gegensatz zu 6‐Fluor‐uracil in wäßriger Lösung stabil und daher als biologisch aktive Substanz einsetzbar. Mit NH3oder Benzylamin reagiert 6‐Fluor‐thymin

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130407

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

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AbstractThe colorimetric method for the estimation of metal content in non‐aqueous copper soap solutions is more reliable than the method of chemical analysis particularly in dilute soap solutions. The behaviour of the copper soaps in organic media is quite different from that of the copper salts and they exhibit absorption maxima at different wavelengths. The solubility measurements at different temperatures and the values of apparent heat of solution confirm the existence of micellar aggregates above the KRAFFTpoint. The numerical values of the temperature coefficient of E. M. F. of the cells Cu/CuD2(s), LiD(c), AgD(s)/Ag and ΔG, ΔH and ΔS for the cell reactions decrease with the increase in the chainlength of the acid (D) in the soap. The E. M. F. of the cell is independent of the concentration of the lithium soap solu

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130408

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年代:1971

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AbstractDie Titelverbindungen wurden NMR‐, UV‐ und CD‐spektroskopisch untersucht. An Hand der chemischen Verschiebung der Protonen des Zuckerrestes wurde für alle untersuchten N‐β‐D‐Glucopyranoside eine anti‐Konformation nachgewiesen. Das Vorzeichen der Cotton‐Effekte der Glucopyranoside und Desoxyribofuranoside hängt außer von der Konfiguration wesentlich von der Struktur des Aglykons ab. Veränderungen in unmittelbarer Nähe des glykosidischen Stickstoffatoms (6‐Azathymin‐ und Pyridazon‐(3)‐Derivate) führen zu einer Umkehr des

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130409

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年代:1971

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AbstractDurch Umsetzung von Brenzcatechincarbonat1mit Alkoholen, Aminen und Hydrazinen werden Kohlensäureester, Urethane, Harnstoffe, Semicarbazide und Carbohydrazide hergestellt. Durch thermische Zersetzung von N‐Alkyl‐carbamidsäure‐(2‐hydroxyphenyl)‐estern6werden Alkylisocyana

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130410

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

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AbstractDie Darstellung von 4‐Methoxy‐semicarbazid2und 4‐Methyl‐4‐methoxy‐semicarbazid7wird beschrieben. Beide Verbindungen werden durch verdünnte Natronlauge unter Stickstoffentwicklung zersetzt, wobei Methanol und Formiat gebildet werden. Der Mechanismus wir

ISSN:0021-8383    

DOI:10.1002/prac.19713130411

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1971

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