摘要:

AbstractBei Umsetzungen von Hexachlorocyclotriphosphazatrien mit einem Überschuß an Natriumethylmercaptid in etherischer Suspension entstehen in unterschiedlichen Mengen alle denkbaren geminalen Substitutionsprodukte N3P3Cl6−n(SEt)n; n = 1–6. Im Reaktionsprodukt des Octachlorocyclotetraphosphazatetraens mit Natriumethylmercaptid, N4P4Cl8−n(SEt)n, lassen sich außer den Verbindungen mit n = 1 und n = 7 ebenfalls alle geminalen Substitutionsprodukte biz zu n = 8 nachweisen, wobei sich für die Verbindungen mit n = 3, 4, 5 jeweils beide geminalen Isomeren bilden. Nichtgeminale Mercaptochlorophosphazene waren bei keiner Umsetzung nachweisbar. Die entstandenen Verbindungen wurden säulenchromatographisch isoliert und31P‐NMR‐spektroskopi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVollständig15N‐markierte Verbindungen des Typs15N3P3Cl6−n(SR)n, R = Et, Ph; n = 0, 2, 4, 6, und des Typs15N4P4Cl8−n(SR)n, R = Et; n = 0, 4, 8, wurden synthetisiert und mit Hilfe der31P‐NMR‐Spektroskopie und der15N‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Die Kopplungskonstanten2Jpp, die in einigen Fällen nur auf dem Wege der Spektrensimulation gefunden werden, sowie die Kopplungskonstanten1JPNwerden angegeben und ihre jeweilige Änderung und ihr Verhältnis zueinander diskutiert. Es wird die allgemeine Tendenz sichtbar, daß bei zunehmender Kopplungskonstante1JPNdie Kopplungskonstante2JPPabnimmt. Mit zunehmendem Substitutions‐grad n ändern sich die15N‐chemischen Verschieb

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung methanolischer Lösungen von Li[OCH3] mit BiCl3bei 0°C wurden die Methoxide BiCl[OCH3]2und Bi[OCH3]3hergestellt. Die Zersetzung der Verbindungen an der Luft wurde bei Zimmertemperatur kinetisch untersuch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVerbindungen vom Typ Ba2B 2/3III□1/3WVIO6sind für BIII= Gd—Lu, Y polymorph. Neben einer kubischen 1 : 1 geordneten Perowskitstruktur kristallisieren sie in einer neuen rhomboedrischen Stapelvariante vom 18 L‐Typ. Intensitätsberechnungen zeigen, daß von den drei möglichen Stapelfolgen (4)(2), (5)(1) und (3)1(1)1 (jeweils R.G. R3m) die Abfolge (5)(1) zutrifft. Für HBa2Lu2/3□1/3WO6beträgt der verfeinerte R′‐Faktor 14,1%. Die Struktur besteht aus Dreier blöcken von flächenverknüpften Oktaedern, die untereinander durch drei über Ecken verknüpfte Oktaeder verbunden sind. Die zentrale Oktaedermitte der Dreierblöcke ist nicht besetzt, in den beiden äußeren Oktaederpositionen dieser Gruppierung befinden sich Wolframatome. Ein direkter Kontakt von besetzten flächenverknüpften O

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractDie Cluster Re2(CO)8[μ‐SnXRe(CO)5]2werden durch Umsetzung von Re2(CO)10und SnX2im Schlenkrohr unter Druckentlastung (X = Cl, Br, I) oder im Bombenrohr (X = Br, I) dargestellt. Als zentrale Struktureinheit ist ein Re2Sn2‐Vierring anzunehmen. Dieser läßt sich durch Reaktion mit CO unter Druck wieder öffnen. Das bei der Clusterdarstellung in Abhängigkeit vom CO‐Druck ebenfalls entstehende X2Sn[Re(CO)5]2weist auf die Insertion von SnX2in die Re—Re‐Bindung als Primärschritt hin. Die analogen Cluster M2(CO)8[μ‐GeXM(CO)5]2(M = Mn, X = Br, I; M = Re, X = I) werden durch Umsetzung von GeI2und M2(CO)10bzw. von I2Ge[Mn(CO)5]2und Mn2(CO)10bzw. von Br3GeMn(CO)5und BrMn(CO)5gewonnen. IR‐Banden der neuen Clust

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractBaFe1,5Al0,5O4wurde an Einkristallen mit modernen röntgenographischen Methoden untersucht. Diese Verbindung kristallisiert hexagonal mit den Gitterkonstanten a = 1 081 und c = 870,7 pm, Raumgruppe C 66—P63. Der Aufbau wird insbesondere unter Berücksichtigung einer Blockstruktur, die bis zur Mikroverzwillingung aufgelöst werden kann, wiederg

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractDie geordneten Perowskite Ba2ZnUO6(kubisch, R.G. Fm3m) und Ba2CuUO6(tetragonal, R.G. I4/mmm) bilden Mischkristalle. Die Gittersymmetrie bleibt für kleine Cu‐Gehalte kubisch, für x ≥ 0,25 wird eine wachsende tetragonale Deformation (c/a √2>1) beobachtet.Nach den Schwingungsspektren besitzen die UO6‐Oktaeder — entsprechend der Faktorgruppenanalyse — auf der Cu‐armen Seite die Symmetrie Ohund auf der Cu‐reichen die Symmetrie D4h.Im Gitterschwingungsbereich (T2‐Gebiet) führt die durch den Jahn‐Teller‐Effekt von Cu2+bedingte Aufhebung der Entartung zu einer Bandenaufspaltung, die mit sinkendem Cu‐Gehalt zurückgeht. Der Jahn‐Teller‐Effekt erweist sich daher als schwingungsspektroskopischen leicht faßbar.Für die entsprechende Reihe mit WVIergeben die schwingungsspektroskopischen Untersuchungen qualitativ den gleichen Gang wie im UVI‐System.Als weitere Beispiele werden die Stapelvarianten Ba2ZnTeO6und Ba2CuTeO6diskutiert. Die Schwingungsspektren zeigen, daß der Jahn‐Teller‐Effekt in dem durch partielle Flächenverknüpfung versteiften Gitter gegenüber den Perowskiten mit ausschließli

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThermal decomposition of copper hydrogen orthoarsenate monohydrate has been studied by isothermal technique and X‐ray diffraction method. The decomposition to the final diarsenate proceeds through the formation of an intermediate anhydrous salt. The lattice parameters for the starting monohydrate and the two dehydrated‐decomposed compounds have been evalua

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480118

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractDie IR‐ und Raman‐Spektren von Ph3PBH3, Ph3PBD3und (C6D5)3PBH3wurden aufgenommen und eine Normalkoordinatenanylse mit einem vereinfachten Phenylmodell durchgeführt. Unter Verwendung der Literaturspektren wurden Schwingungsberechnungen an F3PBH3und H3PBH3miteinbezogen, wobei auch10B—11B‐Isotopenverschiebungen berücksichtigt wurden. Es ergibt sich ein linearer Zusammenhang zwischen der Kopplungskonstante J(31P—11B) und der PB‐V

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480119

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeutralkomplexe des Typs M(S,S)(N,N)NO mit M = Co, Fe; S,S = Malonitrildithiolat und N,N = Azomethine des Diacetyls mit den Aminen Anilin (acal)1, p‐Toluidin (acto)2, p‐Chloranilin (acca)3und p‐Anisidin (acan)4wurden synthetisiert. Mittels Molmassebestimmung, IR‐, ESCA‐ und ESR‐Spektroskopie sowie magnetischer Messungen wurde nachgewiesen, daß die Kobaltkomplexe1a–4adiamagnetisch, in quadratisch‐pyramidaler Struktur, mit einer formal dreiwertigen Ladung des Zentralatoms und einem negativ geladenen NO‐Liganden [Co(d6)NO−]2+vorliegen.Die analongen Eisenkomplexe1b–4bweisen einen Paramagnetismus von einem ungepaarten Elektron aus, das am Eisen‐Zentralatom lokalisiert ist. Es liegt die Struktur

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794480120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY