摘要:

AbstractMg2PN3und Ca2PN3wurden durch Reaktion der jeweiligen Metallnitride mit P3N5bei 800°C als feinkristalline Pulver erhalten. Ihre Kristallstrukturen wurden aus Pulverdaten bestimmt und verfeinert. Mg2PN3(Cmc21, a = 972,64(8), b = 564,30(5), c = 473,02(2) pm, Z = 4) und Ca2PN3(Cmca, a = 519,14(4), b = 1031,63(8), c = 1128,8(1) pm, Z = 8) enthalten im Festkörper Mg2+‐ bzw. Ca2+‐Ionen und PN3‐Zweierketten eckenverknüpfter PN4‐Tetraeder. Es ergeben sich deutlich unterschiedliche Streckungsfaktoren der PN3‐Ketten von fs= 0,88 (Mg2PN3) und fs=

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHexa(4‐methoxyphenyl)cyclohexaarsan4wurde durch Umsetzung von 4‐Methoxyphenylarsonsäure mit Unterphosphoriger Säure erhalten. Die Struktur von4wurde durch Kristallstrukturanalyse bestimmt. Kristalle von4sind monoklin, a = 6.258 (6) Å, b = 21.687(19) Å, c = 15.583(14) Å, β = 100.11(7)°, Raumgruppe P21/c.4besteht aus einem zentrosymmetrischen Sechsring in Sesselkonformation. Die Bindungslängen und ‐winkel betragen im Mittel AsAs = 2.46 Å, AsC = 1.96 Å, AsAsAs = 91°, AsAsC = 97°. In CDCl3‐ bzw. C6D6‐Lösungen von4konnten mittels NMR m

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFarblose, leicht spaltbare Einkristalle von Zr(NH3)F4und Hf(NH3)F4ohne ausgeprägten Habitus erhält man durch Oxidation von Zirconium‐ bzw. Hafnium‐Metallpulver mit NH4HF2(molares Verhältnis 1:2) in verschweißten Monelampullen bei Reaktionstemperaturen von 380–450°C. Die beiden Ammoniakate kristallisieren isotyp in der triklinen Raumgruppe P1(Nr. 2) mit a = 601,4(1)/597,8(8) pm [Zr(NH3)F4/Hf(NH3)F4], b = 802,8(2)/800,6(I2) pm, c = 862,3(2)/860,8(8) pm, α = 106,39(1)/106,19(10)°, β = 104,25(1)/104,51(9)°, γ = 106,83(1)/106,69(11)°, Z = 4. Es liegen zweifach bekappte trigonale Prismen [M(NH3)F7] (M = Zr, Hf) vor, die über gemeinsame Kanten und Ecken zu gewellten Schichten verknüpft sind, die ihrerseits über Wasserstoffbrückenbindungen zus

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDunkelgrüne Einkristalle von Ba(VO)As2O7wurden durch Festkörperreaktionen in geschlossenen Quarzampullen dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen führten zu monokliner Symmetrie, Raumgruppe C 2h5P21/a, mit a = 6,843(2), b = 14,636(4), c = 7,460(2) Å, β = 116,02(2)°, Z = 4. Es besteht keine Isotypie zu BaV3O8(= Ba(VO)V2O7). Die Kristallstruktur zeichnet sich durch ∞2[(VO)As2O7]‐Schichten parallel zu (110) aus, die durch Ba2+‐Ionen verknüpft werden. As5+zeigt tetraedrische und V4+die für Vanadylgruppen typische quadratisch pyramidale Koordination mit einem

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Verbindungen EtTazI3, i‐PrTazIxmit x = 3 und 5 und t‐BuTazlxmit x = 3, 5 und 7 lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden 1,3,5‐Trialkyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐iodide RTazI mit lod aus ethanolischer Lösung gewinnen. 1,3,5‐Triethyltetrahydro‐1,3,5‐triaziniumtriiodid C9H20N3I3kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1mit a = 773,5(1) pm, b = 842,8(1) pm, c = 1370,4(3) pm, α = 94,16(1)°, β = 97,34(1)°, γ = 106,35(1)° und Z = 2. In der Kristallstruktur wechseln sich Schichten aus Kationen EtTaz+und isolierten zentrosymmetrischen Anionen I3−längs [0 0 1] ab. 1,3,5‐Tri‐iso‐propyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐triiodid C12H26N3I3kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1mit a = 822,0(1) pm, b = 832,1(2) pm, c = 1553,6(2) pm, α = 78,26(1)°, β = 76,21(1)°, γ = 77,23(1)° und Z = 2. In der Kristallstruktur folgen entlang [0 0 1] im Wechsel Schichten aus Kationen i‐PrTaz+und aus isolierten zentrosymmetrischen Anionen I3−. 1,3,5‐Tri‐iso‐propyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐pentaiodid C12H26N3I5kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1015,4(2) pm, b = 1278,9(1) pm, c = 1811,3(2) pm, β = 92,47(1)° und Z = 4. In der Kristallstruktur ordnen sich längs [0 0 1] abwechselnd Kationen i‐PrTaz+und isolierte stark verengte V‐förmige Anionen I5−zu Doppelschichten an. 1,3,5‐Tri‐tertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐iodid C15H32N3I kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 863,9(1) pm, b = 1655,9(2) pm, c = 1307,6(1) pm, β = 92,90(1)° und Z = 4. In der Kristallstruktur befinden sich längs [0 1 0] Kationen t‐BuTaz+und Anionen I−in gemischten Schichten. 1,3,5‐Tritertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5 triaziniunm‐triiodid C15H32N3I3kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Fdd2 mit a = 1772,0(4) pm, b = 2477,8(6) pm, c = 2273,4(5) pm und Z = 16. In der Kristallstruktur folgen entlang [1 0 0] gemischte Schichten von Kationen t‐BuTaz+und isolierten zentrosymmetrischen Anionen I3−. 1,3,5‐Tri‐tertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐pentaiodid C15H32N3I5kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/m mit a = 1219,5(3) pm, b = 1420,9(3) pm, c = 1539,5(3) pm, β = 94,54(2)° und Z = 4. In der Kristallstruktur wechseln sich längs [1 0 0] Doppelschichten von Kationen t‐BuTaz+und symmetrieerzeugten Anionen I5−ab, deren Triiodid‐artige Schenkel entlang [0 1 0] über Iod‐Brücken zu zickzackförmigen Ketten verknüpft werden. 1,3,5‐Tri‐tertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐heptaiodid C15H32N3I7kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1036,0(2) pm, b = 1768,3(4) pm, c = 1699,5(4) pm, β = 103,11(2)° und Z = 4. Die Kristallstruktur

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe crystal structure of diquinuclidinium octabromide contains the hitherto unreported centrosymmetric planar, roughly Z‐shaped Br82−anion. The Br3−anion in Me4PBr3is only slightly distorted, whereas the Br3−distortion in quinuclidinium tribromide is considerable. Detailed examination of the geometry of asymmetric Br3−anions in crystals shows that the two Br–Br bond lengths are correlated and that the correlation is representable by a simple power function, leading to an estimate of the BrBr bond length in thesymmetricBr3−anion of 2.541 {24} Å. A relationship is also shown to exist between the N …︁ Br and H(N) …︁ Br distances in NH(N) …︁ Br hydrogen bonds in organoammonium and related bromides. The high linear correlation of the XX bond lengths in the X82−(X = Br, I) anions provides a useful means of estimating Br–Br bond lengths from the corresponding II bond lengths and vice versa. Ab initio RHF/6–311 G* optimizations of the equilibrium geometries of several Brnm−anions reveal that linear Brn−are to be formulated as Br−(Br2)2kwhenn= 1, 5, 9 = 4k+ 1, and as Br3−(Br2)2kwhenn= 3, 7 = 4k+ 3. The V‐shaped Br5−anion has an only slightly lower total electronic 6–311 G* energy than the linear Br5−. For Br7the energy is lowest for theC3v(trihedral) configuration and increases in the orderC3v

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHeat capacities have been measured on single crystal specimens of magnetite containing low levels of Ti or Zn as a replacement for iron. A change in the nature of the Verwey transition from first to second or higher order was observed with increasing doping levels. This is in strict analogy with prior observations showing a similar change when the oxygen/iron ratio is increased beyond the 4/3 ratio. The entropy of the Verwey transition diminishes with increasing concentration of dopants.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230118

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNach Untersuchungen vonPark,PezatundDarrietsoil CsCaH3im GdFeO3‐Typ kristallisieren. Anlaß für eine Neuuntersuchung war das für salzartige Hydride wesentlich zu geringe Volumeninkrement des Wasserstoffs in der angegebenen Struktur von CsCaH3. Die Ergebnisse unserer Untersuchungen zeigen, daß es sich um die Verbindung Cs2CaH4handelt, die im K2NiF4‐Typ mit dem für Wasserstoff zu erwartenden Volumeninkrement kristallisiert. Die vollständige Strukturbestimmung gelang über ein Neutronenbeugungsexperiment, bei dem das Deuterid Cs2CaD4einges

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230119

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract(2,6‐F2C6H3)3BiF2und(2,6‐F2C6H3)3BiCl2werden durch Oxidation von (2,6‐F2C6H3)3Bi mit XeF2bzw. Cl2dargestellt, während die Direktfluorierung zu einer Oxidation des aromatischen Systems führt, (2,6‐F2C6H3)3BiCl2wird auch durch die Umsetzung von (2,6‐F2C6H3)3BiF2mit (CH3)3SiCl erhalten. Oxidationsversuche von (2,6‐F2C6H3)3Bi mit Br2, I2und ICl ergeben (2,6‐F2C6H3)X und BiX′3(X = Br, I; X′ = Cl, Br, I). Die Umsetzung von (2,6‐F2C6H3)3Bi mit IF5führt zur Bildung von BiF3und (2,6‐F2C6H3)IF4. (2,6‐F2C6H3)3Bi(OCOCF3)2bzw. (2,6‐F2C6H3)3Bi(OSO2CF3)2werden durch Ligandenaustauschreaktionen von (2,6‐F2C6H3)3BiF2mit (CH3)3SiOR oder von (2,6‐F2C6H3)3BiCl2mit AgOR gebildet (R COCF3, SO2CF3). Die Syntheseverfahren und Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben. Durch Transmetallierungsreaktionen von (2,6‐F2C6H3)3Bi mit Te und Sb werden (2,6‐F2C6H3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Lösungen thiooxalatverbrückter Zweikernkomplexe mit terminalen Triphenylphosphanliganden sind lichtempfindlich und zersetzen sich überwiegend unter Zerfall des Thiooxalato‐Brückenliganden. μ‐1,1‐Dithiooxala‐to‐bis[bis(triphenylphosphan)‐kupfer(I)], [{(Ph3P)2Cu}2(i‐dto)], bildet in Dichlormethan unter Verlust des Thiooxalato‐Brückenliganden den chloroverbrückten Kupfer(I)‐Zweikernkomplex μ‐Dichlorotris(triphenylphosphan)dikupfer(I), [(Ph3P)2CuCl2Cu(Ph3P)]. μ‐Trithiooxalato‐bis[bis(triphenyl‐phosphan)kupfer(I)], [{(Ph3P)2Cu}2(trto)], zersetzt sich in Pyridin unter Bildung von Hydrogensulfidopyridin‐bis(triphenylphosphan)kupfer(I), [(Ph3P)2(py)CuSH]. Der gebildete Komplex kristallisiert in der triklinen Raumgrupe P1, mit dem Elementarzellenparametern a = 9,488(2) Å, b = 10,472(3) Å, c = 19,351 (3) Å, α = 85,03(2)°, β = 86,99(2)° und γ = 68,36(2)°. Im Unterschied dazu bleibt beim entsprechenden Tetrathiooxalat‐Zweikernkomplex, [{(Ph3P)2Cu}2(tto)], der Thiooxalato‐Brückenligand offensichtlich erhalten. Die angenommenen Reaktionswege konnten durch q

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230121

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY