摘要:

AbstractCrBr3wandert in einer geschlossenen Ampulle bei hohen Transportmitteldichten (z. B. D(Br2) — 0,05 mmol/ml) im untersuchten Temperaturbereich (T̄ = 625°C bis 875°C; T̄ = 50°C) von der heißeren (T2) in die weniger heiße Zone (T1) über das endotherme Transportgleichgewicht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{(1)} & {{\rm CrBr}_{{\rm 3,s}} + 1/2{\rm Br}_{{\rm 2,g}} = {\rm CrBr}_{4,{\rm g}}}\end{array} $$\end{document}Der chemische Transport von CrBr3wird von einer Sublimation überlagert, die bei niedrigeren Transportmitteldichten D(Br2) und höherer Temperatur T̄ maßgeblich beteiligt ist, wie die Lage des homogenen Gasphasengleichgewichts (2a) zwischen CrBr3,gund CrBr4,gzeigt.\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{(2)} & {{\rm CrX}_{{\rm 4,g}} = {\rm CrX}_{{\rm 3,g}} + 1/2\,{\rm X}_{{\rm 2,g}},} & {({\rm a)\,X} = {\rm Br,}} & {{\rm (b)\,X} = {\rm Cl}}\end{array} $$\end{document}Gleichgewicht (2a) liegt im Vergleich zum chemischen Transport von CrCl3mit Cl2(Gl. (2b)) mehr auf der Seit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Bindungsverhältnisse in Nb3Br8werden mittels Extended‐Hückel‐ und Molekülorbital‐Rechnungen untersucht, um hieraus Hinweise auf die Stabilität und mögliche chemische Modifizierbarkeit zu erhalten. Sieben Elektronen sind den Metall—Metall‐bindenden Zuständen einer Nb3Br8‐Einheit zuzurechnen. Sechs davon sind für starke σ‐Bindungen in den Nb3‐Clustern verantwortlich. Ein bis zwei zusätzliche Elektronen können in den a1‐Orbitalen untergebracht werden, die sich innerhalb eines Nb3‐Clusters schwach bindungsverstärkend auswirken, nicht aber

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals erhalten wurden reduzierte quaternäre Praseodymchloride mit anti‐SiS2‐analogen [Pr4/2O]‐Ketten vom Typ A2[Pr4O2]Cl9(A = Na, K). Die Synthese erfolgt im Temperaturbereich von 900 bis 600°C in quarzglasummantelten Niobampullen aus Pr‐Metall, PrCl3, PrOCl und NaCl bzw. KCl. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von Na2[Pr4O2]Cl9(monoklin, P21/m, Z = 2, a = 812,2(2) pm, b = 1 134,1(2)pm, c = 937,6(2)pm, β = 106,51(2)°, R = 0,048, Rw= 0,037) zeigt, daß die entlang [010] verlaufenden, über gemeinsame transständige PrPr‐Kanten zu Ketten verknüpften [Pr4/2O]‐Tetraeder in der (001)‐Ebene über umgebende, gemeinsame Chloratome zu Schichten verknüpft sind, die ihrerseits über Chloratome zu einer dreidimensionalen Struktur verbunden sind. Zwischen den Schichten befindet sich Na+, stark verzerrt oktaedrisch von Cl−umgeben. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall des ansonsten isotypen K2[Pr4O2]Cl9(monoklin, P21/m (Nr. 11), Z = 2, a = 820,6(2)pm, b = 1 133,2(4)pm, c = 949,2(3)pm, β = 103,94(2)°, R = 0,073, Rw= 0,054) zeigt,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthese und Eigenschaften von Dichalkogenolat‐Chelaten vom Typ [(CH3)4N]n[ML2] mit n ≤ 2; M = Ni, Pd, Pt und L = dmit (1, 3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat), dmise (1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐dithiolat), dsit (1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐diselenolat), dsise (1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolat) und dsis (1, 3‐Diselenol‐2‐selon‐4, 5‐diselenolat) werden beschrieben. Anhand von UV/VIS‐, IR‐, EPR‐, cyclovoltammetrischen und Leitfähigkeitsuntersuchungen werden die Auswirkungen der Chalkogenvariation in den Chelaten diskutiert. Die röntgenkristallographischen Daten von [(CH3)4N] [Ni(dsise)2]2(Raumgruppe Pccn, a = 7,427(1), b = 39,144(5), c = 11,836(1) Å) und die Krista

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractCarboxylierungsreaktionen von Aceton und anderen Substraten mit aktiven CH‐Bindungen können selektiv mit Komplexen des Natriumphenolats mit N‐Methyl‐ε‐caprolactam („NMC”︁) und CO2durchgeführt werden. Mit Aceton entsteht in 85% Ausbeute nach Hydrolyse 3‐Ketoglutarsäure. Die Röntgenstrukturanalyse des tetrameren Komplexes [(NMC)Na(OPh)]4zeigt, daß Natrium‐ und Phenolatsauerstoffionen die Ecken eines Würfels besetzen.Na1hat die Koordinationszahl 4. NMC fungiert als einzähliger Ligand, die Sauerstoffatome des Phenolats sind dreizählige Liganden. Die Lithiumverbindung hat eine vergleichbare Struktur. Der Komplex nimmt pro Mol Natriumion in NMC 0,5 Mol CO2auf, das bei Raumtemperatur und Normaldruc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCu4[PhN3C6H4N3(H)Ph]4(μ‐O)2(1) entsteht bei der Umsetzung einer wäßrigen Lösung von [Cu(NH3)4]2+mit 1,2‐Bis(phenyltriazeno)benzol in Ether.1kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pba2 mit den Gitterkonstanten a = 1661,5(5); b = 1914,7(7); c = 1269,2(5) pm; Z = 2. Im tetrameren Komplex mit der Symmetrie C2bilden die Cu2+‐Ionen ein Tetraeder (CuCu: 298,3(1)−337,1(1) pm). Die μ2‐Oxoliganden liegen auf der C2‐Achse und überbrücken zwei gegenüberliegende Tetraederkanten (CuO: 190,0(3) und 192,5(4) pm). Die 1‐Phenyltriazenido‐2‐phenyltriazeno‐benzol‐Anionen verbrücken benachbarte Cu2+‐Ionen, die sie einerseits chelatisierend und andererseits einzähnig koor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Reaktion von Me3GeNCNGeMe3(MeCH3) mit SbCl5im Molverhältnis 1 : 1 entsteht in hoher Ausbeute dimeres Cl4SbNCNGeMe3. Die entsprechend aus X2MCl und Me3SiNCNSiMe3dargestellten Verbindungen (X2MNCNSiMe3)2–3(mit X = Cl, Me und M = Al, Ga) sind weniger beständig und neigen zu Kondensationen unter Abspaltung von Me3SiX. Carbodiimidderivate der Form (Me2MNCNEMe3)2–3(mit E = Si, Ge) sind auch aus polymerem LiNCNEMe3und Me2MCl (M = Al, Ga, In) in aprotischen Lösungsmitteln zugänglich. Die IR‐ und Ramanspektren der Verbindungen werden aufgenommen und diskutiert, danach weisen die niedrig assoziierten Produkte ein cyclisches Ringgerüst und unsymmetrische>NC≡NEMe3Einheiten mi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200118

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractS4(CN)2crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 885.7 pm, b = 794.2 pm, c = 1032.6 pm, β = 109.0° (at 173 K). The molecules occupy general sites but are of approximate C2symmetry. The conformation of the molecules is all‐trans with torsional angles CSSS = 74.6° and 81.7° and SSSS = 84.8°. The central SS bond (201.7 pm) is much shorter than the terminal SS bonds (av. 206.8 pm). There are no stronger than van‐der‐Waals type intermolecular in

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200119

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAqueous dithionite decomposes at 20°C and pH values not far from 7.0 to give thiosulfate and sulfite from which trithionate may form. Addition of thiosulfate accelerates this reaction only at pH<6. The pH dependence is explained by formation of HS2O3−ions which are reduced by dithionite to HS−and SO2−3. Sulfide destroys dithionite by nucleophilic cleavage, probably with formation of sulfoxylate and thiosulfite ions. The polythionates SnO2−6(n = 3–5) are reduced by dithionite at pH = 7.0 and 20°C according to SnO2−6+ S2O2−4+ 2 H2O→S2O32−+ Sn–3SO32−+ 4H1+ 2SO32−The reaction rate rapidly increases with the number n of sulfur atoms. In secondary reactions sulfite attacks SnO62−ions

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSi‐chlorierte, C‐spiroverbrückte 2,4‐Disilacyclobutane mit C(SiCl3)2‐Endgruppen, wie Si8C3Cl204, reagieren mit LiAlH4in Et2O unter Spaltung der Vierringe und Abspaltung einer SiH3‐Gruppe. So bildet4(H3Si)2CHSiH2CH(SiH3)SiH2CH(SiH3)24α. Ebenso reagiert Si8C3H204azu4α. (Cl3Si)CH(SiCl2)2CH(SiCl3)41(CHSiCl3‐Endgruppen) reagiert unter Ringspaltung, aber ohne Abspaltung einer SiH3‐Gruppe zu (H3Si)2CHSiH2CH2(SiH3)41α. Dagegen erfolgen die Umsetzungen mitiBu2AlH in Pentan unter Erhalt der Ringgerüste und ohne Abspaltung einer SiH3‐Gruppe. So bildet4das Si8C3H204a, 3das Si6C2H163a, 41das Si4C2H1241aund C(SiCl3)4das C(SiH3)4.Mit diesen Kenntnissen über die unterschiedlichen Eigenschaften von LiAlH4undiBu2AlH bei der Hydrierung von Disilacyclobutanen war es möglich, die Zusammensetzung und die Strukturen der hydrierten Derivate aus dem Produktgemisch der Reaktion von MeCl2SiCCl2SiCl3mit Si(Cu) [1] aufzuklären und auf die ursprünglich gebildeten Si‐chlorierten Disilacyclobutane Si6C2Cl15Me34, Si6C2Cl14Me235, Si8C3Cl19Me36und Si8C3Cl18Me237zurückzuführen.4abildet farblose Kristalle und kristallisiert in der Raumgruppe P1; a = 799,7(6), b = 1263,6(12), c = 1758,7(14) pm, α = 103,33

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200121

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY