摘要:

AbstractWährend bei Umsetzungen von (Cl3Si)2CCl21mit Si(Cu) im Wirbelbett bei 320°C die Reaktionsprodukte ausschließlich durch Silylierung der CCl2‐Gruppe in1entstehen, tritt dieser Verbindungstyp bei Umsetzungen von1mit Si(Cu) im Rührbett bei 320°C in den Hintergrund zugunsten von Chlorsilanen mit CC‐Doppel‐ und Dreifachbindungen. Zur ersten Gruppe zählen in Tab. 1 die Verbindungen5, 6, 7, 8, 9, zur zweiten die Verbindungen3, 4. Bei Umsetzungen von1mit elementarem Kupfer erfolgt ausschließlich die C‐Enthalogenierung von1unter Bildung der Verbindungen3, 4und11. Die Reaktion von1mit CaSi2ermöglicht nicht die Bildung zusätzlicher CSi‐Gruppen, sondern führt ausschließlich zu Chlorsilanen mit CC‐Mehrfachbindungen wie3, 4, 10neben SiCl4.Das Bicyclo[2.1.1]hexan6(Tab. 1) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 1557,8, b = 857,4, c = 1727,3 pm, β = 104,34° und Z = 4 Molekülen pro Elementarzelle; das Hexatetran10(Tab. 1) monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr. 12) mit a = 1189,6, b = 1433,8, c = 983,5 pm, β = 98,75° und Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle. Verbindung6ist ein relativ stark gespanntes System (Faltung des Si2C2‐Rings 138,8°; Winkelsumme 344,2°; nichtbindender Abstand SiSi = 255,1 pm; Bindungslänge SiSi = 238,2 pm) mit der Symmetrie 2‐C2. Die endocyclischen Bindungslängen betragen d(SiC) = 190,9 pm, die endocyclischen d(SiC) = 185,1 pm.10besitzt die Symmetrie 2/m‐C2h. In der planaren C6‐Kette beträgt der zentrale CC‐Abstan

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200122

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

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AbstractDie Pentaazadienido‐Komplexe [M(EtOC6H4N5C6H4OEt)2] (M = Zn (1), Cd (2)) entstehen bei der Reaktion von [M(NH3)4]2+mit [EtOC6H4N5C6H4OEt]−in ammoniakalischer Lösung.2kann aus Pyridin in Form von [Cd(EtOC6H4N5C6H4OEt)2py2] (3) auskristallisiert werden.3bildet trikline Kristalle mit der Raumgruppe P1und a = 937,2(2); b = 1422,7(2); c = 2085,5(2) pm; α = 75,28(1)°; β = 94,74(1)°; γ = 99,75(1)°; Z = 2. In3ist das zentrale Cd2+‐Ion oktaedrisch von zwei cis‐ständigen Pyridinliganden und zwei chelatartig (N1,N3)‐2+‐gebundenen 1,5‐Di(p‐ethoxy‐phenyl)pentaazadienid‐Ionen koordiniert. Aus [HgI4]2−und 1,5‐Di(p‐tolyl)pentaazadienid‐Ionen in wäßrigem NH3entsteht [Hg(tol‐N5‐tol)2] (4), das aus Pyridin als triklines [Hg(tol‐N5‐tol)2py] (5) mit der Raumgruppe P1und a = 1176,2(4); b = 1203,1(3); c = 1295,6(5) pm; α = 100,77(3)°; β = 110,08(3)°; γ = 94,29(2)°; Z = 2 kristallisiert. Hg2+ist von zwei einzähnig (N3)‐η1‐gebundenen Pentaazadienid‐Ionen und einem Pyridinliganden dreifach koordiniert. In den N5‐Ketten der Pentaazadienidliganden von3und5findet man lokalisierte NN‐Doppelbindungen zwischen den Atome

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200123

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractDie gelben Selenformamide HCSeNH2, HCSeNHCH3und HCSeN(CH3)2wurden aus den entsprechenden Formamiden durch Umsetzung mit P2Se5hergestellt und mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐und Kernresonanzspektren charakterisiert.Die Kinetik der Zersetzung der Verbindungen wurde in ethanolischer Lösung bei 20,0°C untersucht.Die Darstellung von Selenformyldithiocarb

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200124

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

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AbstractEinkristalle von KBa6Ga7Zn4O21wurden mit Schmelzmitteltechnik dargestellt und röntgenographisch untersucht. Diese Verbindung kristallisiert mit trigonaler Symmetrie, Raumgruppe C43v‐P31c mit a = 10,790, c = 11,822 Å, Z = 2. Die Kristallstruktur ist durch ein Ga/ZnO4‐Tetraedergerüst ausgezeichnet, welches mit K+‐ und Ba2+‐Ionen aufg

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200125

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractBei der Synthese von P4Se4aus den Elementen erhält man stets die aus der Literatur als β‐P4Se4bekannte Modifikation, nur mit einem Selenunterschuß wird α‐P4Se4erhalten, dessen Röntgenbeugungsmuster auch in getemperten P4Se3‐Proben gefunden wird, nachdem man die löslichen Anteile extrahiert hat. Eine reversible‐α‐β‐Umwandlung wird nicht beobachtet. MAS‐31P‐NMR‐Messungen vonEckertet al. [2] zeigen, daß β‐P4Se4aus P2Se4/2‐Einheiten aufgebaut ist, die nach unseren Untersuchungen allerdings nicht zu Dimeren verknüpft, sondern polymer vernetzt sind. β‐P4Se4kristallisiert störungsfrei nur oberhalb von 573 K mit monokliner symmetrie in der Raumgruppe P21/n (a = 1141,9 pm, b = 729,0 pm, c = 1211,0 pm, β = 120,80°).Die Reaktion von α‐P4Se3I2mit Bis‐trimethylzinnselenid in CS2bei tiefer Temperatur führt erstmals zum NMR‐spektroskopischen Nachweis des molekularen α‐P4Se4, das eine mit dem α‐P4S4vergleichbare D2d‐Symmetrie besitzt und bei Temperaturerhöhung polymerisiert. Die bei der Reaktion eben‐falls entstehenden Verbindungen α‐P4Se3I(SeSnMe3) und α‐P4Se3(SeSnMe3)2können anhand der31P‐NMR‐Daten nachgewiesen werden. Die analoge Reaktion von α

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200126

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

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AbstractAus den Produkten der Reaktion von P4S3mit tert.‐Butyliodid konnte die überraschend stabile Verbindung (t‐Bu(S)P)2P4S3in geringer Ausbeute isoliert werden, die eine dem Kohlenwasserstoff Brexan vergleichbare Molekülstruktur besitzt. Mit Triphenylphosphin wird über (t‐Bu(S)P)(t‐BuP)P4S3die schwefelärmere Verbindung (t‐BuP)2P4S3gebildet. Die31P‐NMR Spektren der Verbindungen werden zweifelsfrei interpretiert, die molekulare Struktur mit ihrer Hilfe bestimmt und die vollständigen31P‐NMR‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200127

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

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AbstractIn Abhängigkeit von der Halogensubstitution am Phosphoratom reagieren 1‐adamantylsubstituierte Dihalogenphosphine des Typs 1‐AdPX2(X = Cl, Br) mit Natrium zu Tris‐1‐adamantylcyclotriphosphin1für X = Cl oder Tetra‐kis‐1‐adamantylcyclotetraphosphin2für X = Br. Letzteres läßt sich auch durch Umsetzung annähernd äquimolarer Mengen 1‐Adamantylphosphin und Phosgen darstellen. Die ermittelten31P‐NMR‐Parameter werden diskutiert und denen strukturanalogertButyl‐Ve

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200128

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractNi(C12H15N2OSe)2kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 11,399(3), b = 16,016(4), c = 14,910(6) Å, β = 104,64(3)°, Z = 4. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 5,43% verfeinert. Nickel bildet mit dem Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoharnstoff einen bidental koordinierten Chelatkomplex, in dem zwei Ligandmoleküle über Selen‐ und Sauerstoffatome in cis‐Anordnung an das Zentralatom koordiniert sind. Die Koordinationssphäre um das Nickelatom ist planar, die Chelatringe weichen dagegen deutlich von der Planarität ab. Die Ethylgruppen einer Diethylaminogruppe sind fehlgeordnet. Die NiSe‐Abstände betragen 2,244(1) und 2,264(1) Å, die NiO‐A

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200129

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractEinkristalle einer neuen Verbindung im System Cd(CN)2‐Hexamethylentetramin (HMTA) der Zusammensetzung [Cd(CN)2· 2/3 C6H12N4] wurden durch Kristallisation aus einer wäßrigen Lösung von Cd(CN)2und HMTA erhalten. Die Verbindung besitzt eine „supramolekulare”︁ Struktur von vernetzten CdCNCd‐ und CdHMTACd‐Ketten. Die Struktur wird mit der einer bereits bekannten Verbindung [Cd(CN

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200130

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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