摘要:

Tetraphenylphosphonium Tetradecachlorotetraarsenate(III), (PPh4)2As4Cl14The title compound was obtained by reaction of As4S4, PPh4Cl and chlorine in dichloromethane. According to its X‐ray crystal structure analysis, the As4Cl 142−ion can be described as an association product of two AsCl4−units and two AsCl3molecules. The As atoms and ten Cl atoms are approximately in a plane, the remaining four Cl atoms alternately take positions above and below this plane. The As atoms have distorted ψ octahedral coor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

Tetrakis(triphenylphosphoraneiminato)titanium, [Ti(NPPh3)4]The title compound has been prepared by the reaction of [TiCl2(NPPh3)2] with methyllithium and cyclopentadienyllithium, respectively, in hexane solution. [Ti(NPPh3)4] · 3 C7H8crystallizes from toluene solution to form colourless, only slightly moisture sensitive crystals which were characterized by a crystal structure determination. Space group I41/a, Z = 8, lattice dimensions at −80°C: a = b = 2160.7(2), c = 3334.2(3) pm, merohedral (110) twin, R = 0.077. The compound forms monomeric molecules with tetrahedrally coordinate titanium atoms and bonding parameters of TiN = 187.3 pm, PN = 155.1 pm, TiNP 150.4° in ave

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe binary germanides M12Ge17and M4Ge9(M  Na, K, Rb, Cs) and the stannides M12Sn17and M4Sn9(M  K, Rb, Cs) were identified by a combination of direct synthesis, thermogravimetric analysis, vibrational spectroscopy, X‐ray powder data and single crystal structure analysis. The M12E17phases contain the cluster anions [E9]4−and [E4]4−in the ratio 1:2, forming a hierarchical structure with the cluster anions at the atomic positions of the hexagonal Laves phase MgZn2. Like the M4E4phases, the M4Ge9compounds are hierarchical derivatives of the cubic Cr3Si structure but with [Ge9]4−anions. The thermogravimetric analyses give strong evidence for the existence of at least one more phase with [E9]4−and [E4]4−clusters and of the clathrate phases M6E136in addition to the well‐known M

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

tBu6As8‐ a Compound of Known Composition and New StructureThe compound 2,2′,3,3′,4,4′‐hexatertiarybutyl‐1,1′‐bicyclotetraarsane (1) can be obtained in good yields through the reaction of (tBuAs)4with [Co2(CO)8].1is the structural isomer of 2,3,4,6,7,8‐hexatertiarybutylbicyclo‐[3.3.0]octaarsane (2) described in 1981 byBaudleret al. [3].1was characterized by1H‐NMR spectroscopy, mass spectroscopy and crystal structure analysis. Isomerisation into2can be observed, by tempering a solution of1in toluene

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNach der Reaktion von AsnP4–nE3(E  S; Se; n = 0–4) Gemischen mit I2in der Schmelze oder mit I2, PI3oder N‐Iodsuccinimid in CS2‐Lösungen konnten durch31P‐NMR‐Spektroskopie Abbauprodukte wie Phosphorsulfide, aber auch Derivate des Edukts, nämlich α‐AsP3S3I2, α‐AsP3Se3I2und β‐AsP3S3I2, letzteres mit drei Isomeren, identifiziert werden. Bei der Reaktion von CHI3mit AsnP4–nS3entstanden zwei I

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn orthorhombischen Einkristallen von Pb4Sr2Fe6O15(a= 568,73(8),b= 392,03(4),c= 2107,5(3) pm;Z= 4/3, Raumgruppe Pnma) wurde eine Röntgenstrukturbestimmung durchgeführt (R1= 0,036 für 488 „beobachtete”︁ bzw. wR2= 0,073 für alle 643 unabhängigen Reflexe). Diese ergab ein perowskitverwandtes Polyedergerüst, in dem Ketten kantenverknüpfter [FeO5]‐Pyramiden (Mittelwert Fe1O: 197 pm; Fe1Fe1: 305,5 pm) mit ihrerseits eckenverknüpften [FeO6]‐Oktaedern (Fe2O: 201 pm) über Ecken verbunden sind. Zwölffach, stark verzerrt kuboktaedrisch koordinierte „Perowskit‐Positionen”︁ sind gemischt besetzt mit 2/3 Sr + 1/3 Pb (= Sr2; Sr2O: 287 pm). Dagegen befinden sich in größeren Kanälen, die sich parallel zu den Pyramidenketten längs [010]durch die Struktur ziehen, nur Bleiatome. Die doppelte Besetzung der zugehörigen Hohlräume führt zu kurzen Abständen Pb1Pb1 (355,9 pm) und Pb1Fe2 (314,4 pm), und zu einer ganz einseitigen [PbO6]‐Koordination (Pb1O: 253 pm). in deren Gegenhemisphäre das s2‐Elektronenpaar zu vermuten ist. Einzelheiten wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von Iodsäure in Oleum bei 195°C wurden erstmals Einkristalle von Iodyldisulfat erhalten. Nach der Röntgenstrukturanalyse (monoklin, P21/a, a = 885,0(2), b = 1037,3(2), c = 915,8(2) pm, β = 94,75(2)°, Z = 4, 1466 unabhängige Reflexe, R1= 0,033, wR2= 0,063) liegen dimere Iodylkationen (IO2) 22+vor, die über Disulfatgruppen zu polymeren Strängen verknüpft sind. Auffällig ist eine nahezu gleichmäßige Verteilung der IO‐Abstände über den gesamten Bereich von starken intramolekularen Bindungen (174 pm) bis zu intermolekularen Kontakten vom van der

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinkristalle von Ba2Cd3(VO4)2(V2O7) wurden durch Kristallisation aus einer Schmelze von BaCO3, CdO und V2O5dargestellt. Sie zeigen orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe D 42P212121mit a = 7,206(2), b = 9,978(1), c = 19,617(3) Å, Z = 4. Die Kristallstruktur zeichnet sich durch VO4‐Tetraeder, V2O7‐Tetraederdoppel, CdO6‐Oktaeder, BaO12−und BaO9−Polyeder und für Cd unübliche tetragonale Pyramiden aus. Die beobachteten 1∞[CdO4]‐Zick‐zack‐Ketten werden durch VO4−Tetraeder, V2O7‐Tetraederdoppel und CdO5−Pyramiden unter Ausbildung einer längs [100] orientierten Tunnelstruktur vernetzt. D

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie ternären Chloride Li3ErCl6, Li3YbCl6und Li3ScCl6kristallisieren nach röntgenographischen Untersuchungen an Einkristallen in drei verschiedenen Strukturtypen. Li3ErCl6(trigonal, P3ml, Z = 3, a = 1117,7(2); c = 603,6(2) pm; isotyp mit M  TbTm, Y) und Li3YbCl6(orthorhombisch, Pnma, Z = 4, a = 1286,6(1); b = 1113,2(1); c = 602,95(8) pm; Li3LuCl6ist isotyp) haben sehr ähnliche Strukturen, die sich als hexagonal‐dichteste Kugelpackungen von Chlorid‐Ionen mit zum Teil statistischer Auffüllung der Oktaederlücken mit Kationen beschreiben lassen. Li3ScCl6(monoklin, C2/m, Z = 2, a = 639,8(1); b = 1104,0(2); c = 639,1(1) pm; β = 109,89(1)°) kristallisiert isotyp mit Na3GdI6und Li3ErBr6; die Anionen bilden hier eine kubisch‐dichteste Kugelpackung. Die Ionenbewegung in Li3YCl6und Li3YbCl6wurde mittels Impedanzspektroskopie und7Li‐NMR‐Spek

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse von K2[OsCl5(CO)] · H2O (monoklin, Raumgruppe P21/c a = 13,600(2), b = 7,122(1), c = 22,186(11) Å, β = 98,66(3)°, Z = 8) hat gezeigt, daß zwei kristallographisch unabhängige aber sehr ähnliche Komplexanionen [OsCl5(CO)]2−mit annähernd C4v‐Punktsymmetrie vorliegen. Durch den größerentrans‐Einfluß der Carbonylgruppe sind die Bindungsabstände in der ClOsCO Achse OsCl = 2,449(2), 2,430(2) Å länger als in der Oktaederbasis: OsCl = 2,340‐2,370 Å. Das Kristallwasser ist an Kalium koordiniert (KOH2= 2,625‐2,815 Å). Mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(CO) = 15,30, fd(OsC) = 3,88, fd(OsCl) = 1,81, fd(OsCl) = 1,36, fd(OH) = 7,65, 7,82, 7,79 mdyn/Å. Die Festigung der OsC‐Bindung durch stärkere Rückbindung in dem OsIII(d5)‐Komplex im Vergleich zur i

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19976230711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1997

数据来源: WILEY