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1. |
Zur Kenntnis des K[OsF6]‐Typs: Über die Konstitution von BaSnF6und BaTiF6 |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 7-16
S. Becker,
G. Benner,
R. Hoppe,
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摘要:
AbstractErstmals wurden farblose, rhomboedrische Einkristalle von Ba[SnF6] („Kupferbömbchen”︁; 28 d; 750°C; Gemenge BaF2/met. Sn/CuF2im Verhältnis Ba:Sn;Cu = 1:1:2) und Ba[TiF6] („Kupferbombe”︁; 35 d; 650°C; Gemenge BaF2/met. Ti/CuF2im Verhältnis Ba:Ti:Cu=1:1:2) erhalten. Ba[SnF6] kristallisiert in der Raumgruppe R3mit a = 742,79(9) pm und c = 741,8(2) pm, Vierkreisdiffraktometer Siemens AED 2, MoKα, R = 3,64% und Rw= 3,79% mit 344 aus 2047 gemessenen Io(hkl), Ba[TiF6] dagegen in R3m mit a = 736,76(9) pm und c = 725,2(1) pm, (Vierkreisdiffraktometer Siemens) AED 2, MoKα, R = 2,33% und Rw= 2,31% mit 202 aus 2004 gemessenen Io(hkl)) kristallisiert.Ba[SnF6] ist der erste Vertreter des K[OsF6]‐Typs, dessen Struktur durch Einkristalldaten belegt wird. Die Struktur wird mit der von Ba[TiF6], einem Vertreter des Ba[SiF6]‐Typs, verglichen.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie „Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR”︁, und „Effektive Koordinationszahlen, ECoN”︁, sowie die „Ladungsverteilungen”︁,
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910102
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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2. |
Wasserstoffbrücken. I. Molekül‐ und KristallStruktur der Phosphonsäure H3PO3– Röntgen‐ und Neutronenbeugungsuntersuchungen an der Hydrogen‐ und der Deuterium‐Verbindung |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 17-31
G. Becker,
H.‐D. Hausen,
O. Mundt,
W. Schwarz,
C. T. Wagner,
T. Vogt,
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摘要:
AbstractDie Struktur der Phosphonsäure H3PO3wurde mittels Neutronenbeugung (λ = 104,22 pm) an einem Einkristall bei 15,0 ± 0,1 K neu bestimmt, so daß Gitterparameter {Pna21;Z= 8;a= 716,6(3);b= 1201,3(5);c674,3(3) pm} und Bindungslängen {Mittelwerte aus zwei kristallographisch unabhängigen Molekülen: PO 155; P = O 150; PH 139; OH 101 pm} nun sehr genau (R= 0,053) bekannt sind. Jedes Molekül nimmt teil an vier unsymmetrischen Wasserstoff‐Brückenbindungen (O…H 155 bis 160 pm; OH…O 168 bis 177°), wobei die Hydroxyl‐Gruppen als Donoren und die Phosphoryl‐Fragmente als jeweils zweifache Akzeptoren auftreten. Insgesamt wird so ein komplexes, aus Maschen von vier und acht Knoten im Verhältnis 1:2 bestehendes Raumnetz aufgespannt, obwohl die Moleküle selbst verhältnismäßig übersichtlich im Sinne einer kubisch dichtesten Anordnung gepackt sind.Eine zum Vergleich bei 173 ± 3 K durchgeführte Röntgenstrukturanalyse (R= 0,032) ergab in den PO‐Abständen und OPO‐Winkeln kaum nennenswerte Unterschiede; eine zusätzliche, vergleichende Neutronenbeugungsuntersuchung bei 15,0 ± 0,1 K (λ = 131,68 pm; isotrope atomare Auslenkungsparameter) an der Hydrogen‐ (R= 0,044) und an der Deuterium‐Verbindung (R= 0,041) führte zu weitgehend
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910103
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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3. |
Schwingungsspektren der Clusterverbindungen (M6X 12i)X 2a· 8 H2O, M = Nb, Ta; Xi= CI, Br; Xa= CI, Br, I |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 32-40
K. Harder,
W. Preetz,
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摘要:
AbstractAn den Clustern der Zusammensetzung (M6X 12i)X 2a· 8H2O; M = Nb, Ta; Xi= Cl, Br; Xa= Cl, Br, I, werden neben den IR‐erstmals auch die Raman‐Spektren bei 80 K registriert. Sie zeichnen sich durch charakteristische Frequenzen des Doppelkäfigs (M6X 12i) aus, auf die die terminalen Liganden Xanur einen geringfügigen Einfluß haben, Die in allen Raman‐Spektren intensivste Linie mit dem Depolarisationsgrad ≈︁ 0,2 beruht auf der in‐Phase‐Bewegung aller Atome und wird als totalsymmetrische Metall‐Metall‐Valenzschwingung νizugeordnet. Sie liegt für die Cluster (Nb6Cl 12i) bei 233–234, für (Nb6Br 12i) bei 186–187, für (Ta6Cl 12i) bei 199–203 und für (Ta6Br 12i) bei 176–179 cm−1. In der gleichen Reihenfolge wird in den IR‐Spektren eine gleichfalls starke Bande bei 233, 204, 207 und 179 cm−1als antisymmetrische Metall‐Metall‐Valenzschwingung interpretiert. Die Metall‐Metall‐Schwingungen liegen demnach sehr viel höher als bisher angenommen. Bei den Tantalclustern beobachtet man bei Anregung mit der Krypton‐Laser‐Linie 647,1 nm im Bereich des d–d‐Übergangs bei 645 nm Resonanz‐Raman‐Spektren mit Serien von Ober‐ und Kombinationstönen. Für (Ta6Br 12i) tritt eine weitere polarisierte Linie bei 228–230 cm−1auf, die als TaBri‐Valenzschwingungv2angesehen wird. Aus den Progressionen vonv1undv2ergeben sich Anharmonizitätskonstanten
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910104
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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4. |
(CN)ONa3, Kristallstruktur und Natriumionenleitfähigkeit |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 41-46
Winfried Müller,
Martin Jansen,
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摘要:
AbstractEinkristallstrukuruntersuchungen zufolge leitet sich die Kristallstruktur von Na3O(CN)=(CN)ONa3vom Antiperowskittyp ab (a = 454,3(1) pm, Pm3m); das Cyanidanion ist fehlgeordnet. Oberhalb von 230°C ist Na3O(CN) ein schneller Natriumionenleiter. Die hohe Natriumionenbeweglichkeit resultiert zum einen aus der Rotationsdiffusion des CN−‐Anions (Drehtüreffekt) und zum anderen aus dem Teilschmelzen der Kationenstr
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910105
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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5. |
Über die Kinetik und Thermodynamik der Festkörperreaktion von AgCl mit YCI3 |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 47-57
Klaus Lerch,
Wolfgang Laqua,
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摘要:
AbstractDie Kinetik der Festkörperreaktion 3 AgCl + YCl3= Ag3YCl6wurde im Temperaturbereich zwischen 310 und 365°C untersucht. Die Reaktion verläuft nach dem Mechanismus der entgegengesetzten Kationendiffusion, wobei der Transport der langsameren Yttriumionen durch die Produktschicht die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmt. Aus den ermittelten Geschwindigkeitskonstanten wurden Yttrium‐Diffusionskoeffizienten in Ag3YCl3YCl6berechnet.Thermodynamische Untersuchungen im System AgCl/YCl3wurden im Temperaturbereich von 150 bis 370°C mit Hilfe galvanischer Festkörperketten durchgeführt. Die Verbindung Ag3YCl6ist bei Raumtemperatur metastabil. Der Verlust an Gitterenthalpie bei der Bildung von Ag3YCl6aus den binären Chloriden wird durch einen beträchtlichen Entropiegewinn ausgeglichen. Oberhalb von 186°C ist die ternäre Verbindung stabil gegenüber dem Zerfall in die benachbarten Ausg
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910106
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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6. |
Ca6GaN5und Ca6FeN5. Verbindungen mit [CO3]2−‐isosteren Anionen [GaN3]c−und [FeN3]6− |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 58-66
G. Cordier,
R. Kniep,
P. Höhn,
A. Rabenau,
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摘要:
AbstractDie isotypen Phasen Ca6GaN5und Ca6GeN5(hexagonal, P63/mem; a = 627, 7(3)/623,7(1) pm, c = 1219,8(3)/1233,2(6) pm; Z = 2) werden durch Reaktion von Gemischen aus Ca und Ga (molares Verhältnis 6:1) bzw. Fe, Ca3N2und Ca (molare Verhältnisse zwischen 3:1:13 und 5:2:15) mit Stickstoff bei Temperaturen von 850°C bzw. 950°C bis 1100°C erhalten. Als wesentliche Strukturmerkmale treten carbonat‐isostere, trigonal‐planare Anionen [MN3]6−auf (GaN: 195,1(28) pm; FeN: 177,0(15) pm).Enge Verwandtschaft besteht zu den Kristallstrukturen von Verbindungen der Hydr
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910107
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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7. |
Zur Kenntnis von Unordnungsphänomenen bei Oxiden mit dem „Schmetterlingsmotiv”︁ Über Rb2K4[O2CoOCoO2] |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 67-76
J. Birx,
R. Hoppe,
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摘要:
AbstractRb2K4Co2O5wurde erstmals durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form von dunkelroten Einkristallen und Pulver erhalten (vor Verreiben Rb:K:Co = 1,2:3,2:1; Ni‐Zylinder, 570°C, 20d). Die Strukturaufklärung [Vierkreisdiffraktometerdaten; PW 1100; AgK α−‐Strahlung; 401 von 607 I0(hkl); R = 9,9%; Rw=5,5%; Raumgruppe P42/mnm; Z = 2; a = 674,2(4), c = 1172,2(6) pm] belegt die Isotypie zu K2Na4Co2O5, Rb2Na4Co2O5[2] und K2Na4Be2O5[3]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung, ΣQ, wurden berechnet. Ein Isotypievergleich mit Rb2Na4Co2O5erfo
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910108
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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8. |
(NH4)2[Pr(NO3)5(H2O)2] · 2 H2O Kristallstruktur und thermisches Verhalten |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 77-86
Gerd Meyer,
Elke Manek,
Armin Reller,
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摘要:
AbstractIn der Kristallstruktur von (NH4)2[Pr(NO3)5(H2O)2] · 2 H2O (monoklin), C2/c, Z = 4; a = 1104,7(5), b = 892,8(3); c = 1787,5(8) pm; β = 101,78(7)(°) hat Pr3+die Koordinationszahl zwölf (fünf zweizähnige NO3−, zwei H2O als Liganden). Sie kann als Schichtstruktur aufgefaßt werden: Schichtpakete der Zusammensetzung [Pr(NO3)5]2−bzw. [(NH4)2(H2O)2(H2O)2]2+sind längs [100] gestapelt. Der thermische Abbau verläuft in sechs Stufen, wobei simultane TG/DTA‐MS‐Untersuchungen als Zwischenstufen (NH4)2[Pr(NO3)5(H2O)2], [NH4] Pr[NO3)4], Pr(NO3)3sowie PrONO3nahelegen. Das Endprodukt ist PrO2−x(CaF2‐Typ), das nach Ausweis von HRTEM‐Aufnahmen in Form hochgeordneter, miteinander verwachsener Mikrokristalle von der G
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910109
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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9. |
Zur Konstitution von Oxoruthenaten(VI) 1. Über den Aufbau von Cs2[RuO4] |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 87-94
D. Fischer,
R. Hoppe,
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摘要:
AbstractErstmals wurden dunkelgrüne, orthorhombische Einkristalle von Cs2RuO4durch Tempern inniger Gemenge der Oxide [Cs2O2, RuO2, Cs:Ru = 2,2:1, Pd‐Rohr, 800°C, 31 d] erhalten: Raumgruppe Pnma (Nr. 62) mit a = 851,20(11), b = 647,50(10), c = 1145,75(17) pm, ein β‐K2SO4‐Vertreter.Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 977 von 984 I0(hkl), R = 5,8%, Rw= 2,8%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN und die Ladungsverteilung wurden berechnet und d
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910110
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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10. |
Zum Chemischen Transport von ScNbO4mit Cl2und NbCl5/Cl2Experimente und Modellrechnungen |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 591,
Issue 1,
1990,
Page 95-106
R. Ross,
R. Gruehn,
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PDF (833KB)
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摘要:
AbstractKristalle von ScNbO4ließen sich mit Cl2(Zusatz von PtCl2) oder mit einer Kombination von Cl2und NbCl5als Transportmittel im Temperaturgefälle erhalten (1100°C → 1000°C). Bestimmend für den Transport mit Cl2ist das endotherme Gleichgewicht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm ScNbO_{4,f}}+3\,{\rm Cl_{2,g}}={\rm ScCl_{3,g}}+{\rm NbOCl_{3,g}}+3/2\, {\rm O_{2,g}}. $$\end{document}Bei Zugabe von NbCl5sind die folgenden endothermen Reaktionen maßgeblich:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm ScNbO_{4,f}}+3\,{\rm NbCl_{5,g}}={\rm 1/n\,(ScCl_3)_{n,g}}+4\, {\rm NbOCl_{3,g}(n=1-3)} $$\end{document}.
Obwohl die Lage der Gleichgewichte mit n = 1 und 2 viel günstiger ist als beim Transport mit Cl2, wird der beobachtete Transporteffekt durch die exotherme Reaktion ScCl3,g+ Sc2Cl6,g= Sc3Cl9,gso weit vermindert, daß er nur wenig größer ist als mit Cl2allein.Thermodynamische Modellrechnungen zeigen eine gute Übereinstimmung mit den Experimenten, wenn ΔBH°298(ScNbO4,f) zu −472,1 kcal/mol
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19905910111
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1990
数据来源: WILEY
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