摘要:

AbstractEs wird am Beispiel des Spinells gezeigt, daß mit Hilfe der Lichtabsorption von isomorph in das Gitter eingebauten farbgebenden Kationen Aussagen über feinere Strukturmerkmale von Kristallgittern gemacht werden können, die röntgenographisch nicht ohne weiteres zugänglich sind.Aus den durch Gitterweitung bewirkten Verschiebungen der Banden des in Spinellphasen eingebauten Cr3+(oktaedrisch koordiniert) und Co2+(tetraedrisch koordiniert) ergab sich für die Spinellstruktur: Wird ein Teil der Koordinationstetraeder durch isomorphen Einbau größerer Kationen in ihren Dimensionen verändert, so teilen sich diese Veränderungen zwar allen Koordinationsoktaedern, jedoch nicht merklich den restlichen Koordinationstetraedern mit. Eine Dehnung oder Kompression eines Teiles der Koordinationsoktaeder ändert dagegen die Größe aller Koordinat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Abbau des MOHRschen Salzes (NH4)2FeII(SO4)26 H2O treten ein Tetra‐ und ein Dihydrat auf, wenn man oberhalb 38°C arbeitet; denn bei 38°C und 13 Torr H2O‐Druck liegt ein invarianter Punkt vor, bei dem 6‐, 4‐ und 2‐Hydrat sowie H2O‐Dampf koexistent sind. Beim weiteren Abbau bildet sich zunächst eine amorphe Phase X, die bei Gegenwart von Sauerstoff oxydiert ist, dann erst treten (NH4)2FeII(SO4) bzw. NH4FeIII(SO4)2und die weiteren Folgeprodukte FeIII2(SO4)3u

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}‐Säure wird in wäßriger Lösung unter dem Einfluß von H‐ oder OH‐Ionen zu 2 Mol phosphoriger Säure hydrolysiert. Auch Alkalisalze verschiedener Säuren bzw. ihre Anionen bewirken eine Spaltung der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}‐Säure. Bei der Einwirkung mancher Salze, wie z. B. Hydrogencarbonat, Acetat, Sulfat, Hypophosphit, wird die hydrolytische Spaltung der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}‐Säure beschleunigt, ohne daß bisher die Bildung von Zwischenprodukten festgestellt werden konnte. Fluoride spalten besonders schnell; das Reaktionsverhalten der Lösungen spricht für das Auftreten einer bisher nicht beschriebenen monofluor‐phosphorigen Säure. Bei der Einwirkung von Orthophosphat auf die\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}‐Säure entsteht das Salz der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 5} $\end{document}‐Säure, bei der Einwirkung von Salzen der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 4} $\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 4} $\end{document}‐Säure das Salz der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 4} $\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 4} $\end{document}‐Säure. Die Reaktionsgeschwindigkeiten dieser Umanhydrisierungen und ihre Ausbeuten hängen von Temperatur, Konzentration und pHab. In der Nähe des Neutralpunktes und bei nicht zu kleinen Konzentrationen verlaufen die Reaktionen fast quantitativ. Auch andere Säuren des Phosphors können einer Umanhydrisierung unterworfen werden, durch Orthophosphat bildet sich beispielsweise aus dem Salz der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 4} $\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 4} $\end{document}‐Säure das Salz der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}O\documentclass{article}\pages

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie ditertiären Phosphine vom Typ des Trimethylen‐1,3‐, des Tetramethylen‐1,4‐ und des Pentamethylen‐1,5‐dicyclohexylphosphins bilden mit wasserfreien Nickel‐, Kobalt‐ und Eisen(II)‐Salzen Komplexe der allgemeinen Formel [(C6H11)2P(CH2)nP(C6H11)2MeX2], wobei die Liganden mit dem Zentralatom komplexcyclische 6‐, 7‐ und 8‐Ringe bilden. Während die Chelatkomplexe des Nickels allgemein planquadratisch konfiguriert sind, weisen diejenigen des Kobalts einen Tetraederbau auf. Die Eisen(II)‐Komplexe sind relativ instabil, was eine lockere Koordination der ditertiären Phosphine andeutet, so daß Strukturaussagen auf Grund von Dipolmoment‐ sowie magnetischen Messungen und Molekulargewichtsbestimmungen nicht möglich sind. Die Kettenlänge zwischen den beiden Phosphoratomen ist nur bei der Bildung der Nickel‐ und der Kupfer(I)‐Komplexe von Einfluß. So vermag (C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2mit NiCl2das vermutlich trans‐konfigurierte [(C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2NiCl2] zu bilden. In den analogen Verbindungen des (C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2und des (C6H11)2P(CH2)4P(C6H11)2erfolgt die Fixierung der Liganden in cis‐Stellung. Gegenüber Kupfer(I)‐bromid verhält sich (C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2als zweizähliger Ligand, wobei eine Substanz der Formel [(C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2CuBr] mit koordinativ dreizähligem Kupfer resultiert. Bei entsprechender Reaktion des (C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2entsteht hingegen das [(C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2Cu2Br2],

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractChemische und katalytische Reaktionen können durch mechanische Beanspruchung des reagierenden Festkörpers bzw. des Katalysators ausgelöst bzw. beschleunigt werden. Von den angeführten Beispielen wurde insbesondere die NH3‐Bildung näher untersucht (THIESSEN, HEINICKEu. MEYER).Es wird eine Vakuumkornstrahl‐Apparatur beschrieben, die eine intensive Bearbeitung des Katalysators gestattet. Die bei der mechanischen Beanspruchung auftretenden Anregungsenergien sind sehr hoch und liegen in der Größenordnung der Sublimationswärme des NH

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden Darstellung und Eigenschaften von aliphatisch substituierten Antimon‐Acetylen‐Verbindungen der allgemeinen Formeln R2SbCCSbR2und R2SbCCH sowie ihrer Ausgangsstoffe von der allgemeinen Formel R2SbX besc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde die Reaktion von S4N4mit Diazomethanverbindungen untersucht. Die Umsetzung von S4N4mit Diphenyldiazomethan und Fluorenyldiazomethan führt zu Bisdiphenylmethylen‐trischwefel‐tetranitrid, [(C6H5)2C]2S3N4, und Difluorenyliden‐trischwefeltetranitrid, (C13H8)2S3N4. Herstellung und Eigenschaften dieser Verbindungen sind beschrieben. Für ihre Bildung wird ein Reaktionsmechanismus vorges

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1Es werden die Massenspektren der linearen methylierten Si‐Methylen‐Verbindungen [(CH3)3Si]2CH2, [(CH3)3SiCH2]2Si(CH3)2, [(CH3)3SiCH2Si(CH3)2]2CH2und der ringförmigen Verbindungen Si3(CH2)3(CH3)6(Sechsring) und Si4(CH2)4(CH3)8(Achtring) angegeben und verglichen. Die Spektren beider Typen besitzen charakteristische Massen, die bevorzugt durch Spaltung der SiC‐Bindung entstehen. Die ringförmigen Verbindungen sind gegen Elektronenstoß beständiger als die linearen.2Nach den Massenspektren nimmt die Beständigkeit des Molekelgerüstes in Siliciummethylen‐Verbindungen mit der Substitution am C‐Atom zwischen den beiden Silylgruppen ab. Besonders stabil ist das (CH3)2SiCHSi(CH3)3, Häufigkeit des Molekelions 20,2%. Alle Massen mit größerer Häufigkeit können Formelbruc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNaSi und NaGe kristallisieren monoklin. KSi, RbSi, CsSi, KGe, RbGe und CsGe sind isotyp und kristallisieren kubisch mit 32 Formeleinheiten je Zelle. Gitterkonstanten und Dichten werden mitgeteilt. Durch thermischen Abbau der AB‐Verbindungen im Hochvakuum erhält man KSi6, RbSi6, CsSi8sowie KGe4, RbGe4und CsG

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Behauptung VICKERYS, daß Scandiumhydroxid durch Ammoniaklösung nur sehr unvollständig ausgefällt werde, wird kritisiert. Es wird gezeigt, daß die Fällung bei den üblichen analytisch‐chemischen Bedingungen quantitativ erfolgt. Die abweichenden Befunde VICKERYSlassen einen methodischen Fehler vermuten, der wahrscheinlich auch weitere Ergebnisse seiner Arbeit entst

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613120311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY