摘要:

AbstractDie an 8 Komplexen des Typs [ReX.Y4Z′]2−, C4v, X.= F, Cl, Br, I; Y = Cl, Br, I; Z' = Cl, Br, I, auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführten Normalkoordinatenanalysen zeigen, daß die Kraftfelder in sehr guter Nährung durch charakteristische Beiträge der Baugruppen ReY4‐Ebene, trans‐gelockerte ReX.‐ und trans‐gefestigte ReZ′‐Bindung beschrieben werden können. Für die ReY4‐Ebene gelten die gleichen Valenzkraftkonstanten wie für die homoleptischen Spezies [ReY6]2, Oh(F = 3,23, Cl = 1,67, Br = 1,33, I = 0,80 mdyn/Å). An den unsymmetrischen Achsen X.ReZ′ bewirkt der in der Reihe F

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190802

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch oxidativen Ligandenaustausch an geeigneten Chloro‐Iodo‐Komplexen von OsIVbzw. ReIVmit (SeCN)2in CH2Cl2oder durch heterogene Umsetzung mit Pb(SeCN)2bzw. Ag(SeCN) in CH2Cl2entstehen die neuen Komplexe cis‐[OsCl4(NCSe)(SeCN)]2−, tr.‐[OsCl4Br(NCSe)]2−, tr.‐[OsCl4Br(SeCN)]2−, [ReCl5(NCSe)]2−, [ReCl5(SeCN)]2−, tr.‐[ReCl4I(NCSe)]2−, tr.‐[ReCl4(NCSe)(SeCN)]2−und tr.‐[ReCl4(NCSe)2]2−, die durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert werden. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich in den IR‐ und Raman‐Spektren deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen: n̈CN(Se)>n̈CN(N); n̈CSe(N)>n̈CSe(Se); δNCSe>δSeCN. In den bei 10 K an festen Salzen registrierten Elektronenspektren sind die Charge‐Transfer‐Banden der Se‐Isomeren gegenüber denen mit N‐Bindung bathochrom verschoben. Die Intrakonfigurationsübergänge werden für die OsIV‐Komplexe zwischen 600 und 2 400 nm, für die ReIV‐Komplexe zwischen 500 und 1 600 nm registriert. Die77Se‐NMR‐Signale der OsIV‐Bindungsisomeren werden bei Se‐Bindung im Bereich von 970

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190803

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe reaction of 1,2‐ and 1,3‐benzenedithiol C6H4(SH)2with chloro(phosphine)gold(I) complexes R3PAuCl (R = Et, Ph) in the presence of triethylamine in tetrahydrofuran gives stable gold(I) complexes 1,2‐C6H4(SAuPR3)2[R = Et (1) and Ph (2)] or 1,3‐C6H4(SAuPPh3)2(3), respectively, in high yield. The compounds have been characterized by analytical and NMR spectroscopic data. From the reaction of 1,2‐C6H(SH)2with Et3PAuCl a by‐product [(Et3P)2Au]+[Au(1,2C6H4S2)2]−(4) has also been isolated in low yield. The crystal structures of compounds2and4have been determined by single crystal X‐ray diffraction. The gold(I) atoms in complex2are two‐coordinate with bond angles SAuP of 175.2(1) and 159.5(1)°, AuS bond distances of 2.304(1) and 2.321(1) å, and a short Au…︁Au contact of 3.145(1) Å. The gold(I) atom in the cation of complex4is also linearly two‐coordinate with a PAuP angle of 170.1(1) Å and AuP distances of 2.296(3) and 2.298(3) Å. The geometry of the anion in4shows a square‐planar coordination of gold(III) by two chelating 1,2‐benzenedithiolate ligands with AuS distances between 2.299(3) and 2.312(3) Å (for two crystallographically inde

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190804

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractAs potential single‐source precursors for the plasma‐enhanced chemical vapour deposition of silicon nitride, a series of disilanyl‐amines has been prepared containing the structural unit SiSiN. Hexachlorodisilane reacts with Et2NH to yield (Et2N)Cl2SiSiCl2(NEt2),1, and (Et2N)2ClSiSiCl(NEt2)2,2, while with (i‐Pr)2NH the compounds [(i‐Pr)2N]Cl2SiSiCl3,3, and [(i‐Pr)2N]Cl2SiSiCl2[N(i‐Pr)2]2,4, are formed as colourless, stable liquids (1–3) or solids (4). The crystal structure of4has been determined. The molecule shows a staggeredgaucheconformation (dihedral angle NSiSiN 71°, SiSi 1.670 Å). Compounds2–4are converted into the corresponding hydrides6–8in good yields by reaction with LiAlH4in monoglyme, while1is undergoing an isomerization to give1,1‐bis(diethylamino)disilane (5) in this process. The disilanes5–8are colourless liquids, not spontaneously inflammable in air. 1,2‐Bis(di‐i‐propylamino)disilane (BIPADS),8, was chosen for down‐stream mode PE‐CVD of silicon nitride. With substrate temperatures at 300°C, high quality thin films were obtained at high growth rates. These films show refraction indices of 1.631 – 1.814 and have low carbon and very low oxygen contents, but high (Si‐bound) hydrogen contents. Good insulating properties and good resistance to aqueous alkaline etching are further characteristics which could make BIPADS‐generated films an attractive alternative to conventional plasmanitride materials. BIPADS is easy to handle and reduces the haza

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190805

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractBei der Reaktion zwischen NaSH und THF · BH3entsteht unter H2‐Abspaltung Na[H3B‐m̈2‐S(B2H5)]1. 1entsteht auch als erstes11B‐NMR‐spektroskopisch nachweisbares Reaktionsprodukt bei der Reaktion zwischen wasserfreiem Na2S und THF · BH3. Addukte von BH3an das S2−‐Ion lassen sich in THF als Lösungsmittel nicht nachweisen. Das neue Anion [S(BH3)4]2−kann jedoch durch Addition von NaBH4an1in Diglyme bzw. Triglyme erhalten werden: [Na · L]2[S(BH3)4]2. 2kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14). Aus SCF‐Rechnungen erhielten wir die Strukturparameter für1und2. Das Anion von2kann sowohl als Addukt von B2H6an S2−als auch als brückensubstituiertes Thia‐Derivat des B2H7−‐Ions aufgefaßt werden; ferner ist es isoelektronisch und i

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190806

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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AbstractAgCl reagiert mit Ph2PSiMe3in Gegenwart der tertiären Phosphane PMe3und PtBu3unter Bildung der mehrkernigen Komplexe [Ag4(PPh2)4(PMe3)4] (1) und [Ag6(PPh2)6(PtBu3)2] (2). Analog dazu reagiert MCl2mit Ph2PSiMe3und PnPr3zu den mehrkernigen Komplexen [M4Cl4(PPh2)4(PnPr3)2] (M = Zn3), Cd (4)). Die Struktur der Komplexe konnte durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden (1: RaumgruppePna21(Nr. 33), Z = 4, a = 1 313,8(11) pm, b = 1 511,1(6) pm, c = 4 126,0(18) pm,2: RaumgruppeP1(Nr. 2), Z = 2, a = 1 559,0(4) pm, b = 1 885,9(7) pm, c = 2 112,4(8) pm, α = 104,93(3)°, β = 94,48(3)°, γ = 104,41(3)°;3: RaumgruppeC2/c(Nr. 15), Z = 4, a = 2 228,6(6) pm, b = 1 847,6(6) pm, c = 1 827,3(6) pm, β = 110,86(2);4: RaumgruppeC2/c(Nr. 15), Z = 4, a = 1 894,2(9) pm, b = 1 867,9(7) pm, c = 2 264,8(6) pm, β = 111,77(3)3und4können als Vorstufen auf dem Weg zur Bildung von polymerem [M(PPh2)2]n(M = Zn, Cd) angese

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190807

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe two series of compounds, LixNbO2and NaxNbO2, were synthesized from LiNbO2and NaNbO2with oxidizing agents. From neutron diffraction, it is concluded that the Li position is fully occupied for x = 1. Even though the long‐range crystal symmetry does not seem to change for x<1, as monitored by Guinier X‐ray powder patterns, the NbLIIIXANES spectra exhibit significant spectral variations with x which reflect changes in the unoccupied d‐density of

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190808

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractBei der metallothermischen Reduktion (Tantalampulle, 900‐1 000°C, 2–3 d) von DyX3(X = Br, I) mit den Alkalimetallen (A = LiCs) erhält wird im Falle von Lithium und Natrium (außer im System DyBr3/Li) die Dihalogenide DyX2(DyI2im CdCl2‐Typ, γyBr2im SrI2‐Typ). Die Reduktion von DyI3mit Kalium führt zu K1,71DyI4, das hexagonal mit a = 1 446,7(2) pm, c = 473,3(1) pm, Z = 3 in der Raumgruppe P62m kristallisiert: [DyI6]‐Oktaeder werden über Kanten längs [001]zu Ketten verknüpft, die durch K+‐Ionen verbunden werden. Die Reduktion von DyBr3mit Kalium, Rubidium und Caesium bzw. DyI3mit Rubidium und Caesium führen zu Perowskitvarianten ADyX3, die bis auf CsDyBr3(tetragonaler NaNbO3‐II‐Typ), im orthorhombischen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190809

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractDie metallothermische Reduktion (700–800°C, 2–3d, Tantalampulle) von NdX3(X = Br, I) mit äquimolaren Mengen an Alkalimetall (A = LiRb) führt im Falle von Lithium und Natrium (mit Ausnahme von NdBr3/Li) zu den Dihalogeniden NdX2(NdBr2im PbCl2‐Typ, NdI2im SrBr2‐Typ). Bei der Umsetzung mit Kalium und Rubidium erhält man KNd2Br5, RbNd2Br5bzw. RbNd2I5, die im monoklinen TlPb2Cl5‐Typ (Raumgruppe P21/c) kristallisieren, sowie das isostrukturelle “K8Nd7I25”, das neben Nd2+auch Nd3+enthält und zum K2PrCl5‐Typ gehört (orthorhom

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190810

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit [M9C4O]I8(M = Y, Ho, Er, Lu) wurden reduzierte Selten‐Erd‐Iodide erhalten, die zwei verschiedene interstitielle Atomsorten enthalten. Die Synthese erfolgt aus geeigneten Gemengen von MI3, M, C und M2O3bei 1 050°C in verschweißten Tantalampullen. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von [Y9C4O]I8(orthorhombisch, Pmmn (Nr. 59), Z = 2, a = 2 912,7(6) pm, b = 384,17(4) pm, c = 1 080,29(9) pm, R = 0,084, Rw= 0,053) zeigt, daß neben oktaedrisch umgebenen Kohlenstoffatomen in “planaren” Abschnitten, tetraedrisch koordinierte Sauerstoffatome in “Knickstellen” gewellter Metall‐Doppelschichten vorliegen. Diese Doppelschichten sind alternierend mit gewellten Iod‐Doppelschichten l

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190811

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY