摘要:

AbstractMit den trimeren Halogenoselenat(IV)‐Anionen [Se3Cl13]−und [Se3Br13]−gelang es, die ersten Zwischenstufen des sukzessiven Abbaus der cuban‐artigen tetrameren Selentetrahalogenide [SeCl4]4und [SeBr4]4in organischen Lösungsmitteln zu isolieren und röntgenstruktur‐analytisch zu charakterisieren. Aus Acetonitril als Lösungsmittel konnte das rotbraune [Ph3C][Se3Cl13] (1) (Raumgruppe P1, a = 10,199(4), b = 10,426(3), c = 15,451(5) Å, α = 96,97(3), β = 91,65(3), γ = 107,48(2)° bei 140 K) dargestellt werden. In dem dunkelroten [Ph3C][Se3Br13] (2) (Raumgruppe P21/c, a = 11,258(6), b = 16,367(9), c = 20,280(11) Å, β = 114,70(4)° bei 140K) wurde aus Methylenchlorid das entsprechende Bromoselenat(IV) isoliert. Die beiden isostrukturellen Anionen von1und2sind jeweils aus drei oktaedrischen SeX6‐Einheiten aufgebaut, die über gemeinsame cis‐ständige Kanten zu einem trimeren Anion verknüpft sind, so daß ein μ3‐verbrückendes zentrales Halogenatom entsteht (X = Cl, Br). Die mittleren Bindungslängen betragen für die terminalen SeX‐Bindungen 2,197 Å (Cl) bzw. 2,391 Å (Br), für Se‐μ2X 2,601 Å (Cl) bzw. 2,782 Å (Br) und für Se‐μ3X 2,782 Å (Cl) bzw. 2,904 Å (Br). Über schw

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

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AbstractIn den Systemen Barium‐2.(3.) Nebengruppe–Germanium wurden neue ternäre Varianten der K8Ge46‐Käfigstruktur und Hinweise auf die Existenz von Verbindungen eines anderen Clathrat‐Typs gefunden. Die Strukturbestimmung an Ba8Cd8Ge38(kubisch, a = 1096,2 pm; Rgr. Pm3n) ergab weitgehend geordnete Verteilung von Cd und Ge auf den Punktlagen der „Gerüstatome”︁. Nach der Elektronenbilanz ist Ba8Cd8Ge38als ternäre Zintl‐Ver

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

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AbstractNiCl2und PhP(SiMe3)2reagieren in THF unter Bildung von [Ni12Cl2(PPh)2(P2Ph2)4(PHPh)8] (1). Die Verbindung bildet schwarze Kristalle, deren Struktur durch eine Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden konnte. Danach liegt ein Ni12‐Cluster vor, der m̈4‐PPh‐ und m̈6‐P2Ph2‐Brückenliganden enthält. Die terminalen PHPh‐ und Cl‐Liganden sind zusätzlich an Ni gebunden. Der Ni12‐Cluster kann von einem Ni8‐Kubus abgeleitet werden, in dem vier Kanten von Ni

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractTris(di‐tert‐butyl‐phospha)‐heptaphosphanortricyclan (t‐Bu2P)3P71entsteht durch Umsetzung von Li3P7· 3 DME mit t‐Bu2PF und bildet gelbe Kristalle. Das analog aus t‐Bu2SbCl und Li3P7· 3 DME gebildete (t‐Bu2Sb)3P72wurde nicht kristallin erhalten. Es zersetzt sich in Lösung (Toluol) oberhalb −10°C. Der Nachweis von2erfolgt über das31P{1H}‐NMR‐Spektrum, der von1anhand des31P{1H}‐NMR‐Spektrums, der Analyse und der Kristallstrukturbestimmung.1kristallisiert in der Raumgruppe P21/a mit Z = 4 Formeleinheiten; a = 1 712,0(9) pm, b = 1 105,1(7) pm, c = 1 854,0(10) pm, β = 94,96(4)°.Untersuchungen zur Bildung von (Me2P)3P73, (F2P)3P74, [(F3C)2P]3P75führten nicht zum Ziel, weil Dialkylchlorphosphane wie Me2PCl (zur Bildung von3) mit Li3P7· 3 DME unter Li/Cl‐Austausch reagieren, Dialkylfluorphosphane (ausgenommen t‐Bu2PF) disproportionieren und PF3sowie (F3C)2PBr mit Li3P7· 3 D

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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Abstract1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet,1, reagiert mit Anilin unter Ringöffnung zu 2,2,4,4‐Tetrakis(dimethylamino)‐1‐phenyl‐1,2λ5,4λ5‐azadiphosphapenta‐1,3‐dien,2, mit p‐CNC6F4NH2zu 1‐(4‐Cyan‐2,3,5,6‐tetrafluorphenyl)‐2,2,4,4‐tetrakis(dimethylamino)‐1,2λ5,4λ5‐azadiphosphapenta‐1,3‐dien,3. t‐Butylamin oder Diethylamin reagieren nicht mit1. Mesitylphosphan öffnet das Ringsystem1und bildet unter Reduktion eines Phosphoratoms {[Bis(dimethylamino)phosphanyl]methyliden}bis(dimethylamino)methylphosphoran4. Das gleiche Produkt4liefert auch die Umsetzung mit Phenylphosphan. Die Reaktionsprodukte2–4sind durch ihre NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Ihr Bildungsweg wird diskutiert. Bei4kann eine5J(PH)‐ und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractDas Strontium‐Rutheniumborid Sr2Ru7B8wurde aus den Elementen bei 1100°C dargestellt (Ta‐Tiegel, verschweißte Stahlampulle, Überschuß an Sr). Es kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P42/m mit a = 644,4(1) pm, c = 1 015,6(1) pm und Z = 2. Die Struktur wurde mit Röntgen‐Einkristallmethoden bestimmt (Vierkreisdiffraktometer‐Intensitäten, MoKα, R = 0,034, Rw= 0,028. 1059 symmetrieunabhängige Reflexe mit I>2σI, 37 variable Parameter). Sr2Ru7B8bildet eine neue, durch Substitutions‐ und Verschiebungsoperationen aus dem AlB2‐Typ ableitbare Kanalstruktur aus. Die Kanäle, in denen sich Zick‐Zack‐Ketten aus Strontiumatomen befinden, verlaufen schichtweise abwechselnd in [100]‐ und in [010]‐Richtung. Die Boratome bilden Paare und ebene, verzweigte B6‐Gruppen. Der spezifische elektrische Widerstand liegt zwischen ϱ = 2,4 mΩ · cm (290 K) und ϱ = 0,8 mΩ · cm (4,2 K) (gepreßte und gesinterte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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Abstract1,5‐Diphosphabicyclo[3.3.1]nonan8wird durch radikalische Cyclisierung von CH2CHCH2(H)PCH2P(H)CH2CHCH26und 1‐Allyl‐1,3‐diphosphorinan7erhalten. Ausgangsmaterial für die Synthese von6und7ist Cl2PCH2PCl21, das mit (Me2N)2PCH2P(NMe2)22quantitativ zu Me2N(Cl)PCH2P(Cl)NMe23reagiert. Die Umsetzung von3mit zwei Äquivalenten Allyllithium zu CH2CHCH2(Me2N)PCH2P(NMe2)CH2CHCH24und Abspaltung der Me2N‐Schutzgruppen mit verdünnter Salzsäure liefert CH2CHCH2(H)(O)PCH2P(O)(H)CH2CHCH25. Dessen Reduktion zu6gelingt mit C6H5SiH3. Daneben entsteht7, das durch längeres Erhitzen angereichert werden kann. Reaktionen des dreibindigen Phosphors in8mit CS2, CH3I, POCl3, NO, Schwefel und KSeCN führen zu den Derivaten9–17. Die Verbindungen werden durch1H‐,13C‐,31P‐ und77Se‐NMR

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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摘要:

AbstractDie IR‐ und Ramanspektren von Be(IO3)2· 4 H2O sowie von deuterierten Präparaten (4000–50 cm−1, 90 und 300 K) werden mitgeteilt und im Hinblick auf die ungewöhnlichen Massenverhältnisse der beteiligten Atome sowie die große Polarisationswirkung von Berylliumionen diskutiert. So werden die Translationsschwingungen der Be2+‐Ionen (BeO4‐Gerüstschwingungen), die Librationen der H2O‐Moleküle und die inneren Schwingungen der IO3−‐Ionen jeweils im gleichen Spektralbereich (300–400 und 600–1000 cm−1) beobachtet. Dies hat ungewöhnliche Schwingungskopplungen mitvH/vD‐Isotopenverschiebungen von z. T.<1 zur Folge. Wegen des sehr großen Ionenpotentials der Be2+‐Ionen wird das H‐Brücken‐Donorvermögen der H2O‐Moleküle so verstärkt, daß in Be(IO3)2· 4 H2O ähnlich starke Wasserstoffbrücken gebildet werden (synergetischer Effekt) wie in Hydraten von Hydroxiden (vODmatrixisolierter HDO Moleküle: 2 074

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractErstmals wurde K2Na4[Be2O5], mit K2Na4[Co2O5] [2]und Rb2Na4[Co2O5] isotyp, in Form farbloser Einkristalle aus Gemengen von K2O, Na2O und BeO (K:Na:Be=2,2:4,4:2; 750°C; 21 d; Ni‐Bombe), dargestellt. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED 2; 389 Io(hkl); Raumgruppe P42/mnm; Z = 2; a = 595,17(4) pm, c = 1 002,66(9)pm; R = 4,1%; Rw= 2,3%] aufgeklärt. Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie die Ladungsverteilung, wurden berec

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractDie Perfluoralkylcadmium‐Verbindungen Cd(C6F13)2und Cd(C8F17)2werden sowohl unkomplexiert als auch als Komplexe mit DMF, CH3CN, Glyme und Diglyme dargestellt. Die Reaktionsgeschwindigkeit der Cd(Rf)2‐Verbindungen mit PhHgCl nimmt mit der durch Leitfähigkeitsmessungen in verschiedenen Lösungsmitteln bestimmten Dissoziation zu. Die NMR‐sowie die Massenspektren werden dis

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915940111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY