摘要:

AbstractDer Dampfdruck über flüssigem SbCl3wurde zwischen 90 und 190°C, der über flüssigem SbCl5zwischen 50 und 120°C im Membrannullmanometer gemessen. Die Auswertung liefert die Verdampfungsenthalpien und Verdampfungsentropien am Siedepunkt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {\Delta {\rm H}_{{\rm sbcl}_{\rm 3}}^{\rm v} = 11,16{\rm kcal/mol,}} & {\Delta {\rm H}_{{\rm sbcl}_{\rm 5}}^{\rm v} = 10,38{\rm kcal/mol,}} \\\end{array} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {\Delta {\rm S}_{{\rm sbcl}_{\rm 3}}^{\rm v} = 22,3{\rm cl,}} & {\Delta {\rm S}_{{\rm sbcl}_{\rm 5}}^{\rm v} = 22,86{\rm cl}} \\\end{array} $$\end{document}Die aus den Geradenneigungen berechneten Siedepunkte betragen\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \Delta {\rm T}_{{\rm sbcl}_{\rm 3}}^{\rm v} = 222,6^\circ {\rm C} $\end{document}und\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \Delta {\rm T}_{{\rm sbcl}_{\rm 3}}^{\rm v} = 176^\circ {\rm C} $\end{document}.Die Messung des Reaktionsgleichgewichtes SbCl3g + Cl2= SbCl5g erfolgte im Bereich 150–280°C. Daraus erhält man die Reaktionsenthalpie Δ H496= −18,32 keal/Mol und die Reaktionsentropie Δ S496= −34,66 cl. Schließlich werden hieraus die Bildungsenthalpie und die Standardentropie des

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract(C6H8)2CO2(CO)4[C6H8= Cyclohexadien (1,3)] disproportioniert in benzolischer Lösung mit Bipyridyl(2,2′) (bipy), 1,10‐Phenanthrolin (phen) und Tripyridyl(2,2′,2″) (tripy) zu Verbindungen mit hexakoordinierten Kobalt (+I)‐Kationen der Zusammensetzungen [Co(bipy)3][Co(CO)4], [Co(phen)3][Co(CO)4] und [Co(tripy)2][Co(CO)4]. Dagegen erhält man bei der Umsetzung von (nor‐C7H8)2Co2(CO)4(nor‐C7H8= Norbornadien) mit bipy, phen, 1,2‐Bis(diphenylphosphin)äthan (DP) und 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinmethylen)‐äthan (TP) unter Eliminierung des Diens echte Substitutionsprodukte des Co2(CO)8, in denen 4 CO‐Gruppen durch die genannten N‐bzw. P‐Liganden ersetzt sind:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm C}_{\rm 7} {\rm H}_{\rm 8})_2 {\rm Co}_{\rm 2} ({\rm CO})_4 + 2\,{\rm L} \to {\rm Co}_{\rm 2} ({\rm CO})_4 {\rm L}_{\rm 2} + 2\,{\rm nor - C}_{\rm 7} {\rm H}_{\rm 8} ({\rm L} = {\rm bipy},{\rm phen,\,DP,\,TP}) $$\end{document}Co2(CO)4(DP)2wird durch Jod zum kovalenten JCo(CO)2DP oxydiert, während mit metallischem Natrium Reduktion zum salzartigen Na[Co(CO)2DP] erfolgt. Letzteres läßt sich mit Hg(CN)2in Hg[Co(CO)2DP]2überführen, das auch durch direkte CO‐Substitution aus Hg[Co(CO)4]2und DP erhalten werden kann. Die Strukturen sämtlicher Verbindungen werden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

Abstract1H‐Kernresonanz‐, Infrarot‐ und Raman‐Spektren wurden von wäßrigen Perrheniumsäurelösungen verschiedener Konzentration aufgenommen und interpretiert. Dabei zeigte sich, daß bei höherer Konzentration Kondensation bzw. Polykondensation intermediär gebildeter undissoziierter Säuremolekel

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560104

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年代:1967

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摘要:

AbstractVersuche zur Darstellung von Apatiten des Typs M 4IIM 6I(XVIO4)6F2(MII= Sr, Pb, Ba; MI= K; XVI= S, Se, Cr) blieben erfolglos.Für einen speziellen Fall gelang der Nachweis, daß im Modell Sr10(PO4)6F2Sr2+partiell durch K+ und damit gekoppelt PO 43−durch SO 42−nach dem Schema Sr10–XKX(PO4)6–X(SO4)XF2unter Erhalt der Struktur substituiert werden kann.Ungewöhnliche Pb‐K‐Apatite der Form Pb6K4(XVO4)4(XVIO4)2(XV= P, As; XVI= S, Se) können auf thermischem Wege dargestellt werden. Die Gitterdaten von 3 Vertr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560105

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年代:1967

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摘要:

AbstractDurch Festkörperreaktionen gelang die Darstellung von 8 Verbindungen des Typs M 10II(XVIO4)3F2(MII= Sr, Pb; XVI= S, Cr; XIV= Si, Ge) mit Apatitstruktur. Die Gitterdimensionen der Verbindungen werden mitgeteilt. Zwischen Sr10(PO4)6F2und Sr10(SO4)3(SiO4)3F2besteht eine vollständige Mischkristallreihe.Versuche zur Einführung von XIV= Ti, Mn, Fe in analoge Apatite blieben erfolglos. In allen 3 Fällen konnten die unter Abspaltung von Sauerstoff entstehenden Reaktionsprodukte identifiziert w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560106

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年代:1967

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摘要:

AbstractDurch Reduktion geeigneter Oxidhalogenide von Nd, Sm, und Yb mit LiH bei 500 bis 800°C gelang weder die Darstellung der in der Literatur erwähnten Seltenerdmonoxide NdO, SmO und YbO, noch ließen sich Oxide mit gemischter Oxydationsstufe erhalten. Die Versuche führten in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen entweder zu einem Gemisch aus Seltenerdmetall und ‐sesquioxid oder aus Seltenerdhydrid und ‐sesquioxid. SmO und YbO konnten auch nicht beim vorsichtigen Oxydieren der betreffenden Metalle gefaßt werden. Ebenso erfolglos blieben Bemühungen zur Stabilisierung dieser Oxide durch Einbau in S

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560107

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年代:1967

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摘要:

AbstractP4O10und absolut wasserfreies, flüssiges Ammoniak reagieren erst bei Temperaturen oberhalb 25°C miteinander. Wird die NH 4+‐Ionenkonzentration durch Spuren von Wasser oder NH4Cl in der Größenordnung einiger ppm erhöht, tritt auch bei tiefen Temperaturen Reaktion ein. Bei Wassergehalten zwischen 10−5und 8% reagieren P4O10und NH3miteinander, ohne daß Wasser verbraucht wird. Das P/N‐Verhältnis im Reaktionsprodukt erreicht bei Temperaturen zwischen −40°C und −70°C nach 4 Stunden einen Maximalwert von 1/1,91; bei +42°C erreicht das P/N‐Verhältnis nach 2 Monaten einen Maximalwert von 1/2,35. Die Reaktionsprodukte wurden durch zweidimensionale und präparative Dünnschichtchromatographie sowie durch Auswertung der IR‐Absorptionsspektren qualitativ und quantitativ analysiert. Für die Ammonolyse bei tiefen Temperaturen konnte aus den Meßergebnissen ein Reaktionsmechanismus abgeleitet werden, dem die dirigierende Wirkung von Amidogruppen(1) zugrunde gelegt wurde. Als Zwischenprodukt tritt bei der Ammonolyse nur Diamidotetrametaphosphat, j

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560108

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年代:1967

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摘要:

AbstractEs wurde die Komplexbildung des Monothiodibenzoylmethans mit den Elementen der Hauptgruppen III bis V und der Nebengruppen I, II und VIII untersucht. Aus den IR‐Spektren der Chelate wird abgeleitet, daß die ν(C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {\,....\,} $\end{document}O)‐Bande kurzwelliger liegt als ν(C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {\,....\,} $\end{document}C). Die bathochrome Verschiebung der Carbonylbande wird zur Diskussion der Bindungsverhältnisse in den Komplexen des Arsens, Quecksilbers und Silbers heran

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560109

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年代:1967

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摘要:

AbstractDie Temperaturen der allotropen Übergänge von Silber‐Gold(I)‐Chalkogeniden, entsprechend der chemischen Zusammensetzung Ag3AuX2(X = Se, Te oder S), sind durch differential‐thermische Analyse bestimmt worden. Sie finden bei 270°C, 220°C und 320°C bzw. 185°C statt. Bei Abkühlung sind die Übergänge reversibel und von einer Temperaturhysteresis von 20–30°C begleitet. Nur beim Silbertellurid und beim Silbersulfid mit einem Goldgehalt unterhalb 0,25 molar sind Abweichungen der Übergangstemperaturen festgestellt worden. Die Übergangstemperatur dieser Silberchalkogenide erniedrigt sich von 152°C auf 138°C bzw. von 179°C auf 118°C; dies dürfte auf eine Versetzung im Kristallgitter der Silberatome durch die Einführung der Goldatome zurückzuführen sein, obwohl die Kristallsymmetrie des Silberchal

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560110

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年代:1967

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摘要:

AbstractThe uptake of uranium(VI) ion on alkaline earth sulphates was studied in hydrochloric acid media of normality ranging from 0.5 to 5.0. Calcium sulphate could not fix uranium through the whole investigated acid range. No uranium was taken up on strontium or barium sulphate from hydrochloric acid solutions of normalities higher than 3. Aging of precipitates and heating of solutions reduced the uptake. The mechanism of uptake of uranyl ion on alkaline earth sulphates was discussed. The isotherms obtained on using barium sulphate were found to obey the FREUNDLICHequation.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673560111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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