摘要:

AbstractDie Bildung des Sμbeim Abschrecken hocherhitzter Schwefelschmelzen wird studiert. Der zunächst entstehende plastisch‐elastische Schwefel ist sehr lichtempfindlich. Der Sμ‐Gehalt hängt ab von der Abschrecktemperatur, der Geschwindigkeit des Abschreckens und dem Gehalt an Verunreinigungen. Jedoch wird auch beim Abschrecken von extrem gereinigtem Schwefel Sμgebildet. Der durch Abschrecken entstandene plastisch‐elastische Schwefel enthält Sμ, Sλund Sπ. Letzterer wandelt sich alsbald in ersteren um. Beim Erhärten des plastischen Schwefels kristallisiert nicht nur der Sλals Srhsondern auch der Sμ. Dieser kristallisierte Sμist thermisch und photochemisch ziemlich beständig. Die Vorgänge werden diskutiert auf Grund der Vorstellung, daß in der Schwefelschmelze ein Gleichgewicht zwischen rinförmigem S8und offenen S8‐Ketten vorliegt. Bei etwa 160° ist die Konzentration der S8‐Ketten so groß, daß Polymerisation zu langen Ketten einsetzt. Nunmehr liegt ein Gleichgewicht zwischen S8 ringund Sx kettevor, und da mit steigender Temperatur kürzere Ketten gebildet werden, erhöht sich der polymere Anteil. Verunreinigungen, die die Stabilität der Ketten erhöhen, wirken kettenverkürzend und erhöhen den Anteil an Polymerem und damit den Gehalt an Sμ. Das bekannte Viskositätsverhalten der Schwefels

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDie Oxydation des Eisens mit Wasserdampf zu Fe3O4unterhalb 550° C wurde im statischen System untersucht. Der wahre Wasserdampfpartialdruck über dem Bodenkörper ließ sich nach einer Methode von EMMETTund SHULTZermitteln.Die experimentell gewonnenen Gleichgewichtskonstanten zeigten bei Temperaturen unter 550° C in wachsendem Maße starke Abweichungen von den aus thermodynamischen Daten berechneten Konstanten. Für diese Abweichungen von der Normallage ist das bei der Oxydation in aktiver. d. h. energiereicher Form entstandene Fe3O4verantwortlich. Bei der niedrigsten Meßtemperatur von 360° C wurde die größte Abweichung von der thermodynamischen Normallage gefunden, während sich bei 550° C Übereinstimmung zwischen den thermodynamischen Werten und dem Experiment ergab.Die bei 360 und 550° C entstandenen Fe3O4‐Phasen wurden hinsichtlich ihrer Primärteilchengrößen, regelmäßigen und unregelmäßigen Gitterstörungen röntgenographisch untersucht und die Ergebnisse mit den Gleichgewichtsmessungen verglichen. Das bei 360° C entstandene Fe3O4besaß nach Messungen der Halbwertsbreiten und der Integralintensitäten ein merklich gestörtes Gitter, wodurch der höhere Energieinhalt diese Präparates und damit die Abweichungen der Gleichgewichtsmessungen von der thermodynamischen N

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractIn einem Milieu von Strontiumoxyd SrO läßt sich das bisher noch nicht dargestellte Europium(II)‐oxyd EuO als Mischkristall stabilisieren. Die Mischkristalle SrO · EuO sind rot gefärbt und besitzen das SrO Kristallgitter. Sie können durch thermische Zersetzung von gemischten Carbonaten (Sr, EuII)CO3. durch Reduktion von SrO · Eu2O3Gemischen mit Wasserstoff und sogar durch Abpumper von Sauerstoff aus diesen Oxydgemischen erhalten werden. EuO + O2und Eu2O3stehen also in Gegenwart von SrO in einem experimentell leicht zugänglichen reversiblen Gleichgewicht. Bei 1000° liegen die Gleichgewichtsdrucke in der Größenordnung v

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurde für den Ablauf der Umsetzungen von Quarz mit Natrium‐Calciumcarbonaten und vom Natriumdisilicat bzw. Disilicat‐Quarzgemischen mit Kalkstein ein Reaktionsmechanismus abgeleitet, der der auftretenden Schmelzbildung und der röntgenographisch beobachteten Festkörperbildung gerecht wird. Da mit dem Auftreten der Erstschmelzen sprunghafte Erhöhungen der Reaktionsgeschwindigkeit verknüpft sind, sind somit Voraussagen möglich, wann an analogen Gemengen technisch brauchbare Umsetzungsgeschwindigkeiten zu erwarten sind. Als charakteristisch für die untersuchten. Umsetzungen erwies sich, daß als Erstschmelzen sich nicht wie üblicherweise angenommen wird die ternären eutektischen, sondern die peritektischen Schmelzen bilden. Ferner konnte gezeigt werden, daß die Bildung der hauptsächlich als Reaktionsprodukte neben den Schmelzanteilen auftretenden beiden ternären Metasilicate weniger vom Mischungsverhältnis der Ausgangsstoffe als von dem kristallinen bzw. glasigen Zustand der angewandten binären Silicate abhängig ist. Die Phasenneubildung erfolgt in kristallographisch stark gestörter Form, so daß hauptsächlich die Interferenzen höher indizierter Ebenen beobachtet werden. Na2O · 2 CaO · 3 SiO2besitzt ein schlechteres Kristallisationsvermögen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden die Bedingungen untersucht, unter denen eine vollständige Umsetzung von Schwermetallchloriden mit Phenylmagnesiumbromid und Wasserstoff möglich ist, und die Abweichungen der eigenen Beobachtungen von den Ergebnissen von SCHLENKund WEICHSELFELDERbegründ

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Umsetzung von Nickelchlorid, Phenylmagnesiumbromid und Wasserstoff bildet sich eine Wasserstoffverbindung des Nickels. Sie stellt ein braunschwarzes Öl dar, das durch Auswaschen und Einwirkung tiefer Temperatur zu einer röntgenamorphen Masse verfestigt werden kann. Aus Zersetzungsversuchen ergibt sich der Wasserstoffgehalt der Verbindung als etwa der Zusammensetzung NiH2entsprechend. Das Reaktionsprodukt enthält außer dem Nickelwasserstoff eine konstante Menge von 39–40% organischer Substanz in wahrscheinlich komplexer Bindung sowie als Beimengung das bei der Reaktion gebildete Magnesiumhalogenid. Eine Darstellung des reinen Nickelwasserstoffs ist auf dem angegebenen Wege nicht m

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDas Gleichgewichtssystem der Salpetersäure HNO3HNO2NO2N2O4N2O3NOH2O wird bei 12,5° und 30° C untersucht. Das Konzentrationsgebiet erstreckt sich von 2,5 n HNO3bis zu absoluter 24 n HNO3. Es wird die Zusammensetzung der Gasphase bestimmt und die Richtigkeit der Gasanalyse als bestätigt angesehen, wenn der experimentell gefundene Wert Pexp. = P H 2O + P N 2+ P HNO 3+ P HNO 2+ P NO 2+ P N 2O4+ P N 2O3+ PNOmit dem berechneten W

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDie Oxydation von sek. Butanol, sek. Hexanol und n‐Butanol durch Chrom(VI)‐oxyd in Gegenwart von HClO4konstanter Aktivität wurde untersucht bei 25 und 35° C. In allen 3 Systemen verläuft die Reaktion nach der 1. Ordnung bezogen auf Chrom(VI)‐oxyd, die zu oxydierende Verbindung, und bezogen auf die H+‐Ionenkonzentration bei kleinen Säurekonzentrationen. Bei hohen Säurekonzentrationen verläuft sie bezüglich der H+‐Ionenkonzentration nach der 2. Ordnung. Der Temperaturkoeffizient aller 3 Reaktionen liegt zwischen 25 und 35° C nahe bei 2; er fällt mit steigender Temperatur. Sek. Butanol und Hexanol bewirken die Oxydation von Mn(II)‐sulfat zu Mn(IV)‐oxyd durch Chrom(VI)‐oxyd, der Induktionsfaktor beträgt 0,44 bzw. 0,47. Es wird ein Reaktionsmechanismus aufgestellt, der sowohl mit als auch ohne Mn(II)‐sulfat über Cr4+‐Ionen verläuft. Der Einfluß von Licht und verschiedenen Salzen auf die Reaktion wurde untersucht. Die angegebenen Formeln für die auftretenden komplexen Zwischenverbindu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDer von BRIDGMANerstmals unter Anwendung eines Druckes von 12 000 Atm erhaltene schwarze Phosphor läßt sich auch ohne Druckeinwirkung auf katalytischem Wege leicht darstellen. Dazu ist es notwendig, reinen weißen Phosphor im innigen Gemisch mit metallischem Quecksilber und etwas Impfkristallen wenigstens zwei Tage auf 360 bis 380° C zu erhitzen. Es werden im einzelnen angegeben die Beeinflußbarkeit der Reaktion durch 1. die Katalysator‐Art und ‐Menge, 2. die Temperaturführung und 3. die Anwendung von mäßigen Drucken.Die Schwierigkeit der rein thermischen Bildung schwarzen Phosphors ohne Anwendung eines Katalysators wird erklärt durch ein Resonanzbindungssystem im Gitter des schwarzen Phosphors, dessen Entstehung durch eine hohe vorgelagerte Aktivierungsenergie erschwert ist. Metallisches Quecksilber beseitigt bzw. reduziert diese Ene

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurde festgestellt, daß Lösungen von HgCl2Monosilan quantitativ absorbieren. Die Untersuchung der Vorgänge zeigt, daß diese Absorption auf der Oxydation des SiH4zu Kieselsäure unter Bildung von Hg2Cl2beruht.\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm SiH}_4 + 8{\rm HgCl}_2 + 4{\rm H}_{\rm 2} {\rm O} = {\rm Si(OH)}_4 + 4{\rm Hg}_2 {\rm Cl}_2 + 8{\rm HCl} $$\end{document}Die Oxydation des gebildeten Hg2Cl2mit J2gestattet eine quantitative Bestimmung des SiH4. Entsprechend verhalten sich alle SiH enthaltenden Verbindungen wie z. B. (C2H5)2SiH2oder HSiCl3, so daß die Methode allgemein die Bestimmung der SiH Bindung ermöglicht und besonders zur Analyse gasförmiger und leicht flüchtiger Verbindungen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552800111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY