摘要:

AbstractDie Kristallstruktur von trans‐Tetrazen‐(2), H2NNNNH2, wurde bei −90°C mit Hilfe der Röntgenstrukturanalyse über photometrische Filmtechniken bestimmt (CuKα‐Strahlung, 508 Reflexe, R = 0,12). Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1mit den Gitterkonstanten: a = 1 023(3), b = 712(2), c = 419(2) pm, α = 102,0(8), β = 90,0(8), γ = 106,5(8)°. Nur verzwillingte Individuen mit (100) als Zwillingsebene konnten erhalten werden. Die Elementarzelle enthält vier kristallographisch unterschiedliche Moleküle der Punktsymmetrie1(Ci). Die Tetrazeneinheiten sind über asymmetrische Wasserstoffbrücken (N ⃛ H: 207 bis 263 pm bzw. für die entsprechenden N ⃛ N‐Abstände: 303 bis 342 pm) zu einem dreidimensionalen Netzwerk miteinander verbunden. Im Molekül sind an die trans‐konfigurierte Azogruppe trigonal pyramidal koordinierte Stickstoffatome gebunden. Wichtige molekulare Größen (Mittelwerte aus den vier Einheiten) sind die kurze NN‐Doppelbindung (120,5(1,6) pm), die NN‐Einfachbindung mit 142,9(5) pm und der spitze NNN‐Winkel von 109(2)°. Die Konformation der NH2‐Gruppen zum Azosystem ist bei allen Molekülen „pseudo‐gauche”︁, d. h. die einsamen Elektronenpaare des Amin‐ und des Azostickstoffatoms stehen streng orthogonal zueinander. Einige der geometrischen Details der Molekülstruktur können unter anderem auf die stereochemische Aktivität der einsamen Elektronenpaare an den sp2‐hydridisierten Stickstoffatomen zurückgeführt werden. Erstmals können bei der Thermolyse von Tetrazen (bei unterschiedlichen Bedingungen) Ammoniumazid (NH4N3) und Hydraziniuma

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractNeu dargestellt wurde Rb3Cu5O4, Pulver und transparente Einkristalle grüngelb. Die monokline Struktur [P21/c, a = 9,886(1), b = 7,508(1), c = 14,401(2) Å, β = 106,85(7)°, Z = 4, Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 10,6% für 1 453 hkl, MoKα] ist charakterisiert durch Spiralketten OCuOCu, die längs [100]verlaufen und über weitere Cu+verknüpft sind. Die Motive der gegenseitigen Zuordnung, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE, werden berech

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractUntersuchungen mit Hilfe der Trimethylsilylierungsmethode und29Si‐NMR‐Spektroskopie ergaben, daß im konzentrierten (gesättigten) Tetramethylammonium‐(TMA‐)‐silicatlösungen mit molaren TMA:SiO2‐Verhältnissen (MV) von 0,6:1 bis 20:1 Doppelvierringsilicatanionen Si8S208−als eine Hauptkomponente vorliegen. In gesättigten Lösungen mit MV von 1:1 bis 3:1 beträgt der Gehalt an Si8O208−‐Anionen bis zu 80% der Gesamt‐SiO2‐Menge. Diese im Vergleich zur Anionenverteilung in Alkalisilicatlösungen hohe Konzentration nur eines Anionentyps wird auf die stabilisierende Wirkung einer in konzentrierten TMA‐Silicatlösungen vorliegenden Wasser‐Clathratstruktur zurückgeführt. Mit zunehmender Verdünnung der TMA‐Silicatlösungen verringert sich die Si8O208−‐Konzentration unter bevorzugter Bildung von Mono‐, Di‐ und Trisilicatanionen. Oligomere cyclische und polycyclische Anionen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDie mit Hilfe von papierchromatographischen, röntgenographischen, differentialthermographischen und heizmikroskopischen Untersuchungen durchgeführte Bestimmung des Zustandsdiagramms des Systems KPO3Pb(PO3)2führt zu der Schlußfolgerung, daß in diesem System außer den beiden Polyphosphaten [KPO3]xund [Pb(PO3)2]xnur zwei thermodynamisch stabile Kalium‐Blei‐Phosphate existieren: das inkongruent schmelzende Cyclotriphosphat K4Pb[P3O9]2und das kongruent schmelzende hochmolekulare Polyphosphat [K2Pb(PO3)4]x. Ein durch Fällung aus wäßriger Lösung erhältliches Cyclotetraphosphat K2Pb[P4O12] läßt sich auf thermischem Wege nicht in rein

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDie Reaktion von P4S10oder P4S9mit flüssigem Ammoniak führt unterhalb −33°C zu Ammoniumnonathiocyclotriphosphat, (NH4)3[P3S9] (I), das beim Abkühlen auf −78°C auskristallisiert. Bei der ammonolytischen Spaltung vonIentsteht Amidotrithiophosphat, (NH4)2[PS3(NH2)]. Mit PCl3reagiertIunter Rückbildung der Adamantanstruktur des P4S9. Weitere Eigenschaften und Reaktionen vonIwerden be

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractWährend die o‐Brombenzyldiorganophosphine ausnahmslos mit n‐BuLi in Ether unter o‐Metallierung reagieren, findet im Falle der o‐Chlorbenzyldiorganophosphine in Abhängigkeit von der Größe der am Phosphor fixierten Substituenten und der Acidität der CH2‐Protonen α‐Metallierung und/oder nucleophile Substitution am Phosphor statt. Unter Standard‐Bedingungen reagiert das o‐ClC6H4CH2P(t‐Bu)2nicht mit n‐BuLi. Eine Röntgenkristallstrukturanalyse von [(t‐Bu)2]2beweist den großen Raumbedarf d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractBismut(III)‐Verbindungen BiX3(X = Cl, Br, NO3) reagieren in saurem Milieu mit 3,4,5,6‐Tetrahydropyrimidin‐2(1H)‐thion (THPT) bzw. Benzimidazol‐2(3H)‐thion (BIT) zu den Komplexen BiX3· 3 THPT bzw. BiX3· 4 BIT · 4 H2O, während Bi(ClO4)3zu Bi(ClO4)3· 5 THPT bzw. Bi(ClO4)3· 5 BIT führt.BiCl3· 3 THPT kristallisiert monoklin [Raumgruppe P21/n; a = 1 241,8(5), b = 1 283,0(5), c = 1 420,4(5) pm, β = 84,45(5)°; Z = 4; d (ber) 1,96 g · cm−3; VZelle= 2252 · 106pm3; Strukturbestimmung anhand von 2999 unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode; Verfeinerung nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode (volle Matrix) bis R = 0,039], Bi wird verzerrt oktaedrisch von drei Cl [Abstände BiCl: 266,9(5), 275,7(4), 278,4(4) pm]und von drei THPT über S [BiS: 274,1(4), 277,9(4), 287,6(5) pm] koordiniert, jedoch scheint das 6s‐Paar stereochemisch inert zu sein. Winkel (gemittelt): ClBiCl 94,7(2)°, ClBiS 92,3(2)° und 168,7(1)°, SBiS 80,0(1)°. Schwingungsspektroskopische Daten der festen Verbindungen zeigen, daß die Neutralliganden in allen Komplexen über S an Bi koordiniert sind; im Falle X = NO3und ClO4lassen sie auf Vorliegen von kovalent und von ionisch gebundenem Nitrat bzw. Perchlorat und damit ionische Struktur schließen. In methanolischer Lösung liegen die Komplexe als Nichtelektrolyte (X = Cl, Br), als 1:1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Verwendung eines Doppelofens ist es möglich, eine Gasmischung aus 90% Se2‐Molekeln und 10% Se‐Atomen zu erhalten. Wird dieses Gas in einer Inertgasmischung bei etwa 15 K abgeschreckt und anschließend auf etwa 25 K erwärmt so erhält man durch eine Matrixreaktion Se3‐Molekeln. Im Resonanzramanspektrum des Se3werden 14 Oberschwingungen der symmetrischen Streckschwingung beobachtet. Hieraus lassen sich für80Se3folgende ω1und x11‐Werte (Ar‐Matrix) berechnen: 312,15 ± 0,2 cm−1und 0,53 ± 0,02 cm−1. Die Verwendung von Proben mit 62%76Se und 38%82Se führt zu einem Bandenmuster, bei dem die Intensität der einzelnen Banden und ihre Frequenzverschiebungen eindeutig für eine gewinkelte Se3‐Molekel sprechen (∼115°). Für die Kraftkonstante fr+ frrwird ein Wert von 310 ± 20 Nm−1berechnet. — Es wird eine Anordnung beschrieben, mit der die Registrierung von IR‐ und Ramanspektr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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摘要:

AbstractDas schwarze Ba3FeIr2O9−xkristallisiert im hexagonalen BaTiO3‐Typ (Sequenz (hcc)2; a = 5,740Å; c = 14,24Å) und besitzt metallische Leitfähigkeit. Die mittlere Oxydationsstufe von Eisen und Iridium liegt bei +3,7; damit lautet die Zusammensetzung Ba3FeIr2O8

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur der im Titel genannten Verbindung HTcN2(diphos)2[diphos = (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2] wurde mittels Röntgenstruktur‐ und1H‐NMR‐Spektroskopie ermittelt. Die Kristalle sind monoklin mit a = 11,090(3), b = 24,550(5), c = 16,379(4) Å, β = 96,02(2)°, Raumgruppe P21/n.Das Technetiumatom ist oktaedrisch koordiniert, der Hydrid‐Wasserstoff befindet sich zum Distickstoff‐Liganden in trans‐Stellung. Der Bindungsabstand TcN beträgt 2,05(1) Å, der Tc‐H‐Abstand 1,7 (1) Å. Bemerkenswert kürzer ist der Abstand TcP (2,359(7) Å) im Vergleich zu Komplexen mit einzähnigen Phosphanliganden.Im1H‐NMR‐Spektrum tritt bei δ = −10,08 ppm e

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824940111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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