摘要:

AbstractLäßt man Eisenionen mit einem Gemisch zweier Stoffe, die gleichartige Eisenkomplexe bilden, reagieren, so findet man, daß die Reaktion in zwei Schritten abläuft. Bei dem ersten, der in etwa einer Sekunde beendet ist, verteilt sich das Eisen (Momentanverteilung) auf beide Komplexe nicht in dem thermodynamisch geforderten Verhältnis. Nach mindestens 24 Stunden stellt sich dann im Zuge einer Austauschreaktion die Gleichgewichtsverteilung ein. Die Komplexbildungsreaktion ist in ihrem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt von zweiter, die Austauschreaktion von erster Ordnung. Unterscheiden sich die Halbwertszeiten beider Reaktionen um etwa 6 Zehnerpotenzen, so erfolgt die Momentanverteilung des Eisens auf beide Komplexe nach statistischen Gesetzen, d. h. genau im molaren Verhältnis beider Komplexbildner. Alle Einflüsse, die die Austauschreaktion beschleunigen bzw. die Bildungsreaktion verlangsamen, führen bei der Momentanverteilung zu Abweichungen von den statistisch zu erwartenden Werten. In 1:1‐Gemischen verteilt sich das Eisen momentan auf beide Komplexe zu gleichen Teilen, wenn die Beständigkeitskonstanten der beiden konkurrierenden Komplexe sich nicht mehr als um 4 Zehnerpotenzen unt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über die im System Pr2O3–Tb2O3in Abhängigkeit von der Temperature auftretenden Mischphasen berichtet. Bei 550°C erhält man eine lückenlose Mischkristallreihe vom C‐Typ. Bei Temperaturen zwischen 900 und 1600°C treten die drei bekannten Strukturtypen A, B und C sowie Zweiphasengebiete auf. Die B‐Form des Terbiumsesquioxids konnte unter Wasserstoffatmosphäre schon bei der relativ niedrigen Temperatur von 1600°C beob

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2,2′‐Diaminodiphenyl (C12H12N2) bildet mit Salzen von übergangsmetallen Komplexverbindungen der Art (C12H12N2)2MeX2(Me = Mn, Co, Ni, Cu). Lediglich mit Perchlorat als Anion wird der Verbindungstyp [(C12H12N2)3Me](ClO4)2(Me = Co, Ni) bevorzugt gebildet. Im Falle des Kupfers resultiert das wasserbeständige [(C12H12N2)2Cu(H2O)](ClO4)2. Die Verbindungen zeigen magnetisch normales Verhalten. Sie enthalten komplexocyclische Sieben

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine neue Klasse quarternärer Oxide der Formel MIIMIIIInO4beschrieben (MII= Mg, Mn, Co, Cu, Zn, Cd; MIII= Al, Ga). Es handelt sich um rhomboedrisch kristallisierende Phasen (vermutlich Raumgruppe R3m). Ein Strukturvorschlag wird gemacht. Die Lichtabsorption des Co2+, Ni2+und Cu2+wird untersucht. und es ergibt sich, daß in der vorliegenden Schichtenstruktur außerordentlich schwache Kristallfelder auftreten.Die Phasen NiMIIIInO4(MIII= Al, Ga) und MIICrInO4(MII= Mg, Ni) sind Spinelle, in denen das In3+Tetraederlücken bese

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm System KCl/MnCl2existieren drei Verbindungen: KMnCl3(kongruenter Schmelzpunkt), K3Mn2Cl7und K4MnCl6(inkongruente Schmelzpunkte). Im System NaCl/MnCl2wurden neben dem kongruent schmelzenden NaMnCl3die inkongruent schmelzenden Verbindungen NaMn2Cl5, Na2MnCl4und Na4MnCl6gefunden. Aus wäßriger Lösung wurde erstmalig das RbMnCl3· 2 H2O dargestellt. Die Verbindungen AMnCl3kristallisieren in verschiedenen Strukturen, die dem Perowskittyp nahestehen. Die Strukturunterschiede werden auf Polarisationseinflüsse zurückgeführt. Rb2MnCl4kristallisiert im K2NiF4‐Typ. In den Verbindungen Rb3Mn2Cl7und K3Mn2Cl7liegen Übergangsglieder vom K2NiF4‐Typ zum Perowskittyp vor. Die Einflüsse der Alkaliionen auf die Stabilität der Verbindungen werd

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Lösungswärmen der Alkali‐trichloromanganate(II) von Caesium bis Natrium sowie der Verbindungen Cs2MnCl4und Cs3MnCl5wurden in Wasser bei 25°C und einer Endkonzentration von 1200 bzw. 1800 Mol H2O/Mol Salz bestimmt. Aus den erhaltenen Daten und aus den ebenfalls gemessenen Lösungswärmen der Alkalichloride und des MnCl2wurden die Bildungsenthalpien der Doppelchloride aus den binären Chloriden und weiterhin ihre Gitterenergien errechnet. Die gefundenen Werte stimmen mit Schätzungen der relativen Stabilitäten der Verbindungen an Hand der Zustandsdiagramme der Systeme Alkalichloride/MnC

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Extraktion von Kupfer(I)‐halogeniden aus halogenidhaltigen wäßrigen Lösungen werden mit Tributylphosphat (TBP) und Cyclohexanon (Cyclo) Dichloro‐ und Dibromocuprate [CuCl2]−, [CuBr2]−extrahiert. Bei Kupfer(I)‐jodid können in der organischen Phase die Verbindungen [CuJ2]−und [Cu2J3]−nachgewiesen werden. Die letzte Verbindung ist mit drei Molekeln TBP koordiniert. Silberjodid liegt in der organischen Phase entweder als [AgJ2]−oder bei der Extraktion aus konzentrierteren Lösungen als (H[Ag2J3])n· n TB oder n Cyclo vor. Thallium(I)‐halogenide sind nur wenig extrahierbar. Thallium(III)‐chlorid, ‐bromid und ‐jodid werden als TlX3· Solv oder bei überschüssigen Halogenidionen als H[TlX4] · 3 Solv (Solv = TBP, Cyclo) extrahiert. Bei Gold(III)‐halogeniden wurden aus sauren Lösungen die Halogenoaurate H[AuCl4] · 3 Solv und H[AuBr4] · 3 Solv nachgewiesen. In allen angeführten Verbindungen können die Protonen auch durc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird nachgewiesen, daß in Natriumphosphatgläsern, bei denen das (Na:P)‐Verhältnis ≤ 1,25:1 ist, Metaphosphate, Nan(PO3)n, mit n = 3–8 enthalten sind. Nach Fraktionierung von Lösungen des Grahamschen Salzes (Natriumpolyphosphatglas, Na: P = 1:1) mit Aceton und Hexamminkobalt(III)‐chlorid wurden die kristallinen Verbindungen Natriumpentameta‐, Na5[P5O15] · 4 H2O, und ‐hexametaphosphat, Na6[P6O18] · 6 H2O, erstmalig isoliert und die ihnen entsprechenden Ba‐ und Ag‐Salze dargestellt. Ihre Eigenschaften und Konstituti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDarstellungsmethoden für die beiden stereoisomeren Tris‐(8‐hydroxychinolinato‐) chrom(III)‐Komplexe werden angegeben. Auf Grund von Modellvorstellungen wird der solvatbildenden Form die „cis‐fac”︁‐Struktur, der oberhalb 125°C entstehenden nicht‐solvatbildenden Form die „trans‐mer”︁‐Struktur zugeschrieben. Durch Bildung von Additionsverbindungen wird die cis‐Form, je nach Art des Addenden, auf 170–220°C stabilisiert. Additionsverbindungen des cis‐CrOx3mit folgenden Verbindungen wurden rein dargestellt und untersucht: 1:2‐Typ: Wasser, Ammoniak; 1:1‐Typ: Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol‐1, Äthylenglykol, Dimethyläther, Methylamin, Äthylamin; 2:1‐Typ: Butanol‐1, Pentanol‐1, 1‐Aminopropan, 1‐Aminobutan, Äthylendiamin, 1,4‐Diaminobutan. Die Zahl der Addenden richtet sich nach der Molekülgröße und nicht nach der Zahl der polaren Gruppen. Alle Additionsverbindungen sind auch in Lösung bestän

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Tempern von Cadmium und Antimon (oder einer Vorlegierung Cd/Sb) mit CdJ2bei 450°C wurde die weinrote Verbindung Cd4Sb2J3dargestellt, die isotyp mit Hg4As2Cl32)2a), Hg4As2Br32a)3), Hg4As2J32a)3) und Hg4Sb2J34)5) kubisch in der Raumgruppe Th6–Pa3 mit a = 13,485Å und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle kristallisiert. Sie wird im Gegensatz zu den Quecksilberverbindungen durch Säuren zersetzt, wobei je Mol Cd4Sb2J32,5 Mol Wasserstoff entwickelt we

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653410511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY