摘要:

AbstractDilithium‐dihydrogentetradecaphosphid, Li2H2P14(1), wird durch Metallierung von P2H4mitn‐BuLi unter geeigneten Bedingungen als orangerotes Lösungsmitteladdukt Li2H2P14· 6 THF in 80 bis 90proz. Reinheit erhalten.1entsteht außerdem bei der Reaktion von Li3P7oder LiH4P5mit P2H4und bei der Disproportionierung von LiH4P7. Entsprechend dem 2D‐31P‐NMR‐Spektrum ist1als Konjunkto‐Phosphan aus einem P7(5)⊖‐ und einem P9(3)⊖‐Teilgerüst mit Norbornan‐ bzw. Deltacyclan‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Gegensatz zu ähnlichen Makrocyclen ohne die Carbonylsubstituenten R2reagieren die Eisen(II)‐Komplexe3mit verschiedenen Basen unter Bildung stabiler Addukte. Mit Imidazol wurden dunkelrote, diamagnetische (S = O) Sesqui‐ bzw. Diaddukte isoliert. Sie werden durch Luft rasch zu grünen, polymeren low‐spin (S = 1/2) Eisen(III)‐Derivaten mit einem Imidazolat‐Anion als Brückenligand oxydiert. Mit Pyridin, Ammoniak, Methanol usw. bilden sich intensiv rote Monoaddukte, bei denen es sich um „intermediate‐spin”︁ (S = 1) Komplexe handelt. Die Darstellung von3ain Gegenwart von Wasser führt zu einem sehr instabilen, gelben Produkt, welches ein high‐spin (S = 2) Diaddukt zu sein scheint. Alle Eisen(II)‐Komplexe sind extrem luftempfindlich. Die Vis‐Spektren der Eisen(III)‐Derivate zeigen eine einfache CT‐Bande. Die Energie des scharfen Maximums wird stark durch axiale Liganden beeinflußt und kann zur Charakterisierung des Koordinationsverha

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthese neuer Eisen(II)‐Komplexe des Typs3wird beschrieben. Die Komplexe wurden als rote oder rötlich‐braune Addukte mit dem Lösungsmittel (MeOH) bzw. mit zusätzlichen Basen (NH3, Pyridin) isoliert. Die Verbindungen sind extrem luftempfindlich. Alle sind high‐spin‐Komplexe. In Abwesenheit von Sauerstoff lassen sich die Addukte nicht durch thermischen Abbau ohne Zersetzung des Chelatliganden in solvensfreie Formen überführen. In Gegenwart von feuchter Luft werden die Solvensmolekeln dagegen rasch abgebaut. Die Oxydation führt zu schwarzen Produkten, die Hydroxo‐ (3a,3b) oder dinucleare μ‐Oxo‐ (3c,3d,3f) ‐eisen(III)‐Derivate zu sein scheinen. Ihre reduzierten magnetischen Momente (3,2 … 4,5 μb) deuten auf antiferromagnetische Wechselwirkungen hin. Die Eisen(II)‐Komplexe reagieren mit Iod zu schwarzen 1:1‐Derivaten, die leicht red

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMnCl2reagiert mit Vinyl‐, 2,2‐Dimethylvinyl‐, Allyl‐ und Methallyllithium zu Alkenylmanganaten(II). In reiner Form wurden die Verbindungen Li2[Mn(CHCH2)4] · 1,5 diox, Li2[Mn(CHC(CH3)2)4] · 1,5 diox, Li2[Mn(CH2CHCH2)4] · 2,5 diox und Li3[Mn(CH2C(CH3)CH2)5] · 2 diox isoliert.Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgte durch Elementaranalysen, ESR‐ und IR‐Spektren, Ermittlung der magnetischen Mom

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract(CH3)nTiX4 − n‐Derivate (X = Cl, Br, I) lassen sich durch Komproportionierung von Tetramethyltitan mit Titan(IV)‐Halogeniden bei tiefer Temperatur gewinnen. Die entsprechenden Iodide sind außerdem durch direkte Iodierung von Tetramethyltitan erhältlich.Die Thermolyse von Methyltitantrihalogeniden führt zu Titan(III)‐Halogeniden; bei der Zersetzung der (CH3)2TiX2‐Derivate in etherischer Lösung entstehen feinteilige, äußerst reaktive Titan(II)‐Halogenide mit geringen Mengen komplex

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas nach üblichen Verfahren hergestellte K2SiF6enthält noch Spuren an Sauerstoff und Protonen. Diese Bestandteile beeinflussen das thermische Zersetzungsverhalten. Ein weiterer Einfluß auf die Zersetzungsreaktion ist durch Wasserspuren aus der Gasphase gegeben. Um den Einfluß der Gasphase auf die Zersetzungsreaktion zu studieren, wurden definierte Mengen an H2O und HF zudosiert bei gleichzeitiger Verfolgung der SiF4‐Abgabe. Die Bildung einer SiO2‐Phase in Gegenwart von H2O und andere experimentelle Ergebnisse weisen auf die Formierung einer Schutzschicht auf der Oberfläche hin, die die Abgabe von SiF4behindert. Temperatur und lineare Gasgeschwindigkeit beeinflussen die Länge einer durch das Festbett wandernden Zersetzungszone, was durch Sorption und Reaktionsverhalten von intermediär gebildeten Fluorosiloxanen ged

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie neue Verbindung Na6Si2Se8kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterkonstanten a = 727,1(3) pm, b = 1700,7(5) pm, c = 1378,3(4) pm, β = 99,44(8)°. In der Struktur sind zwei SiSe4‐Tetraeder über eine Se–Se‐Bindung zu diskreten [Si2Se8]6−‐Anion

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHochtemperaturreaktionen führen zur metastabilen Verbindung Ba2SrLu22O36, die an Einkristallen mit Röntgenmethoden untersucht wurde (hexagonale Symmetrie, Raumgruppe C 6h2–P63/m, a = 17,60(6), c = 3,33(4) Å, Z = 1). Ba2SrLu22O36besitzt ein LnO6‐Oktaedergerüst mit Tunnelstruktur. Die Besetzung der Tunnelpositionen wird vergleichend d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie neu dargestellte Substanz Gd2Ti0,78W0,56O6,22zeigt einen bisher unbekannten Strukturtyp. Mit Einkristall‐Röntgenbeugungsmethoden wurde der Aufbau dieses hexagonal kristallisierenden Stoffes untersucht (Raumgruppe D 6h4–P63/mmc, a = 7,382, c = 23,49 Å). In Teilbereichen der Struktur besteht enge Verwandtschaft zur monoklinen B‐Form von Gd2O3und zur Pyrochlo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas thermische Verhalten der Dodecamolybdophosphorsäure und ihrer vanadiumhaltigen Homologen, in Substanz und aufgebracht auf SiO2‐Träger, wird mittels DTA/TG, thermogravimetrisch, sowie UV‐Vis‐spektroskopisch und röntgenographisch untersucht. Bei etwa 450 K liegen die kristallwasserfreien Verbindungen vor, bis zu etwa 630 K wird das gesamte Konstitutionswasser abgegeben, ohne daß dabei ein Zusammenbruch der Kegginstruktur erfolgt. Dies ergibt sich aus der Rehydratisierbarkeit der „Anhydride”︁ durch Wasserdampf bis zu den voll kristallwasserhaltigen Ausgangsverbindungen. Die vollständige strukturelle Destruktion erfolgt erst oberhalb 670 K. Die höchste thermische Beständigkeit besitzt die Verbindung mit n = 1. Mit sinkender Konzentration nimmt die Beständigkeit der auf SiO2‐Träger aufgebrachten Verbindungen stark ab, Wasserdampf bewirkt hier aber eine teilweise Rekonstruktion aus den Produkten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855260711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY