摘要:

AbstractMassenspektrometrische und Matrix‐Infrarot‐Untersuchungen haben gezeigt, daß bei der Reaktion von gasförmigem POCl3mit Silber bei etwa 1100 K POClgentsteht.Aus den gemessenen Daten lassen sich die Bildungsenthalpie und die Standardentropie ableiten: ΔH298 298°(POCl) = −250,7 kJ/Mol, S298 298°(POCl) = 274,5 J/K · Mol. Mit Hilfe der in einer Ar‐Matrix gemessenen Frequenzen bei 1257,7 cm−1, 489,4 cm−1und 308,0 cm−1sowie einigen Isotopenverschiebungen (16O/18O und35Cl/37Cl) wurden in einer ersten Näherung die Kraftkon

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe compounds Nb2Se2Br6, Nb2Te2Br6, and Nb2Te2I6were prepared from the elements in sealed quartz ampoulès at 1073 K. The crystalline solids, exhibiting a metallic lustre, are insensitive against moisture and oxygen. All compounds undergo several reversible thermal transitions with temperature (DTA). Beside binary halides only NbYX3is present in the gas phase. The structures consist of one‐dimensional infinite chains of halogen bridged Nb2(Y2)X4units containing single side‐on bonded Nb2and Y2dumbbells forming a quasi tetrahedral Nb2Y2cluster (NbNb  283.2; 287.5; 293.2 pm; SeSe  230.5 pm; TeTe  267.0; 268.5 pm). The structural and magnetic properties clearly prove the formal oxidation states Nb4+and Y1−, unexpected from stoichiometry. (Structural data: all P2/a (No. 13); Nb2Se2Br6: a = 1254.0(12); b = 689.7(10); c = 662.4(10) pm; β = 98.9(1)°; Z = 2; 1274 hkl; R = 0.066. Nb2Te2Br6: a = 1259.7(13); b = 713.5(9); c = 667.0(9) pm; β = 97.6(1)°; 1557 hkl; R = 0.043. Nb2Te2I6: a = 1347.3(3); b = 742.9(2); c = 714.1(2) pm; β = 98.52(2)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas charakteristische Existenzgebiet der Blockstrukturen mit zweidimensional begrenzten Bauelementen endet im System Nb2O5/WO3, wie bereits frühere Untersuchungen gezeigt haben, unter Gleichgewichtsbedingungen bei einem Maximalwert von 2,654 O/O/ΣM (M  Nb, W). Es gelang nun, in den mit den Verhältnissen Nb2O5: WO3= 6:1, 7:3, 8:5 sowie 9:8 auftretenden Phasen im weiten Umfang Nb durch W zu substituieren, wobei ihre ursprüngliche Blockstruktur und das jeweilige Verhältnis O/ΣM erhalten blieben. So bildet z. B. die «9:8»‐Phase W4/4[Nb18W7O69] bei unveränderter Größe der Bauelemente ([5 × 5]‐Blöcke) einen Mischkristall W4/4[Nb11W14O69]; das Verhältnis W/Nb wird damit drastisch von 0,444 auf 1,364 erhöht. Durch metastabile Oxydation der so erhaltenen Mischkristalle bei Temperaturen um 500°C, z. B. an der Luft, gelangt man in das System Nb2O5/WO3zurück. Das Existenzgebiet der Blockstrukturen konnte in dieser Weise bis weit über die Grenze bei 2,654 O/ΣM hinaus zu höheren W/N

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird die Darstellung und Einkristallzüchtung von K3NO3beschrieben. Bei Zimmertemperatur ist K3NO3kubisch (a = 521,4 pm, Pm3m) und besitzt gemäß (NO2)OK3Perowskitstruktur (Diffraktometerdaten, R = 5,5

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeu dargestellt wurde CsCuO, Pulver und transparente Einkristalle gelbgrün. Die orthorhombische Struktur (Ama2, a = 5,086(1), b = 10,238(2), c = 5,899(1) Å, Z = 4, Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 9,6% für 379 hkl, MoKα) ist charakterisiert durch Zick‐Zack‐Ketten infin;1[CuO2/2] entlang [100], die nicht durch weitere Cu+verknüpft sind.Die Motive der gegenseitigen Zuordnung, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet un

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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摘要:

AbstractGd12C6I17wurde in schwarzen glänzenden Kristallen aus Gd, GdI3und Graphit in verschweißten Tantal‐Kapseln bei 1170 K (neben anderen Reaktionsprodukten) erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin (C2/c; a = 1929,7(9), b = 1220,1(5), c = 1863,5(5) pm, β 90,37(3)°). Die Kristallstruktur enthält lineare Einheiten aus 3 kondensierten Gd6I12‐Clustern (trans‐Kantenverknüpfung für den mittleren Gd6‐Oktaeder), welche durch weitere Verknüpfung über cis‐ständige Kanten gewinkelte Ketten aufbauen. Die Zentren der Gd6‐Oktaeder sind von C2‐Einheiten besetzt. Die Abstände dCC≈ 145 pm entsprechen einer Besetzung der antibindenden π*‐Orbitale der C2‐Gruppe, die jedoch durch Wechselwirkung mit leeren d‐Zuständen der Metallatome, insbesondere derjenigen an den Oktaederspitzen, den reinen Kohlenstoffcharakter verlieren. Die kurzen GdC‐Abstände (dGdC= 222 bzw. 227 pm) werden mit Mehrfachbindungsanteilen erklärt. Das Auftreten von C2‐Gruppen bzw. einzelnen C‐Atomen bei Lanthanoidcarbiden und ‐carbidhalogeniden wird von der Elektronenkon

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractÜberführungsmessungen an CaS zeigen eindeutig und auf direkte Weise, daß zweiwertige Calciumionen die überwiegend beweglichen Ladungsträger darstellen. Die Impedanz wurde im Frequenzbereich 10 Hz — 170 kHz als Funktion des Schwefelpartialdrucks von 10−1bis 10−8atm über das Temperaturintervall 900—1300 K gemessen. Die Leitfähigkeit ist unabhängig vom Schwefelpartialdruck unterhalb etwa 10−5atm und steigt mit der 6. Wurzel aus dem Schwefelpartialdruck bei höheren Drücken an (1100—1300 K). Die Leitfähigkeit σ von CaS beträgt bei 1000 K 3,9 · 10−6ω−1cm−1. Die Aktivierungsenthalpie von σ T ist 1,15 eV. Die Abhängigkeit der Leitfähigkeit vom Schwefelpartialdruck läßt sich durch die Annahme eines

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe equilibrium vaporization of CuInS2(s) was studied by Knudsen cell mass spectrometric techniques in the temperature range 902—1110 K. Based on these and independent congruency studies, CuInS2(s) decomposes under steady‐state conditions according to the reaction 2CuInS2(s) = Cu2S(s) + In2S(g) + S2(g). During the initial transient period of the vaporization of CuInS2, the ion intensities of In2S+and S2+change and assume steady‐state values after some time. A second‐law evaluation of intensity versus temperature data, obtained under steady‐state conditions, yielded a value for the heat of the above decomposition reaction (2 moles of CuInS2) of δH 298°630.9 ± 26 kJ. With this quantity and auxiliary thermochemical data, the enthalpy of formation of CuInS2(s) was computed to be δH 298.s°=

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNach Bildung von3aus2unter Einwirkung von AlBr3wird durch Umlagerung unter Abspaltung von CH4aus6Verbindung7gebildet.7entsteht auch aus8und9.6wird durch Lithinierung von 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9‐Nonamethyl‐1, 3, 5, 7, 9‐pentasila‐decalin über12durch Umsetzung mit me3SiCl gebildet.8entsteht durch Metallierung von13zu14und dessen Umsetzung mit ClSi(CH2—Sime3)3. Verbindung7ist durch NMR‐Spektren, Massenspektren und Röntgenstrukturanalyse gesichert.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11‐Octamethyl‐1, 3, 5, 7, 9, 11‐hexasila‐hexascaphan7kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 3296,7 pm, b = 1536,2 pm, c = 891,0 pm, β 91,71° und Z = 8 Molekülen pro Elementarzelle. Die beiden kristallographisch unabhängigen Moleküle besitzen annähernd die Symmetric C2. Entsprechende Bindungsabstände, ‐winkel und Torsionswinkel unterscheiden sich wenig. Es existiert aber eine deutliche Abhängigkeit von der Funktion der Bindungen im Molekül (Mittelwerte): SiC (endo) =

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19834970211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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