摘要:

AbstractWolframhexachlorid und Diiodacetylen reagieren in CCl4‐Lösung unter Bildung des über Chlorobrücken dimerisierten [WCl4(ICCI)]2, das sich mit PPh4Cl in Dichlormethan in PPh4[WCl5(ICCI)] · 0,5 CH2Cl2überführen läßt. Beide Diiodacetylenkomplexe enthalten den seitwärts an das Wolfram koordinierten C2I2‐Liganden, der hierdurch eine ungewöhnliche thermische Stabilität erreicht. Die Kristallstruktur des Tetraphenylphosphonium‐Salzes wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (3879 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,0%). PPh4[WCl5(ICCI)] · 0,5 CH2Cl2kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 1723,0, b = 1681,2, c = 2214,6 pm und β = 94,38°. Es sind zwei kristallographisch voneinander unabhängige [WCl5(C2I2)]⊖‐Ionen vorhanden, die sich nur geringfügig unterscheiden. Die C2I2‐Gruppe ist auf Lücke zu den WCl‐Gruppen angeordnet, die CC‐Abstände

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270802

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGenügend starke anionische Nucleophile X−bauen weißen Phosphor unter mehr oder weniger weitgehender Disproportionierung ab. Mit Kronenether‐Alkali‐, Ammonium‐ oder Phosphoniumcyaniden, X−= CN−, entsteht dabei selektiv das entsprechende Dicyanphosphid, P(CN)2−, und ein Polyphosphid, bevorzugt P15−.[18] Krone‐6‐KP(CN)2entsteht auch bei der Umsetzung von P(CN)3mit KF und Kronenether. Im Kristall dieses Salzes sind die am Phosphor (um 95°) gewinkelten Dicyanphosphid‐Anionen mit beiden Stickstoffenden an je ein Kation koordiniert. Der PC‐Abstand ist (mit durch‐schnittlich 168 pm) so kurz wie in Phosphaalkenen. δ13C und JPCvon P(CN)2−ordnen sich gut in einen für Cyanphosphorverbindungen allgemein geltenden Zusammenhang mit d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270803

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOxydative Decarbonylierung von LCr(CO)3(L = 1,5,9‐Triazacyclododecan) mit Brom liefert grünes LCrBr3, dessen alkalische Hydrolyse rotes [LCr(μ‐OH)3CrL]Br3·2 H2O ergibt, in Gegenwart von Acetationen aber [L2Cr2(μ‐OH)2(μ‐CH3CO2)]3+·Bei [LCr(μ‐OH)3CrL]Br3·2 H2O (P212121, Z = 8) sind 2 CrIII‐Zentren durch drei OH‐Brücken verknüpft. Die Spins der d3‐Elektronenkonfiguration sind intramolekular antiferromagnetisch gekoppelt (2J = −96 cm−1). Mit überschüssigen OH−‐Ionen (nicht aber mit H+) tritt eine Spaltung zu [L2Cr2(OH)2(μ‐OH)2]2+ein (2J = −16 cm−1). Die Kinetik wurde mit einer Strömungsapparatu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270804

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractDie Darstellung von Dilithiumphthalocyanin (Li2Pc(2‐)), Tetraalkylammoniumlithiumphthalocyaninen ((TAA)LiPc(2‐)), Monolithiumphthalocyaninhydrat (LiPc(1‐)·H2O), Monolithiumphthalocyanin (monokline und tetragonale Modifikation (m‐LiPc(1‐), t‐LiPc(1‐))) und von Halogenaddukten an t‐LiPc(1‐) vom Typ LiPc(1‐)X mit X = Cl, Br, I wird beschrieben. Die UV‐VIS‐, IR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren sowie die Röntgenpulverdiffraktogramme und die Messungen der magnetischen Suszeptibilität und der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit der verschiedenen stabilen Lithiumphthalocyanin‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270805

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractBei der Oxydation von Methacrolein (MA) zu Methacrylsäure (MAA) wurden als Versuchskatalysatoren definierte 1:1‐Vanadiumphosphate eingesetzt. (VIVO)2P2O7(1) lenkt die Reaktion mit hoher Selektivität zu MAA. Beim Einsatz der VV‐Monophosphate α‐(2) und β‐VOPO4(3) sowie eines valenzgemischten „H‐V/P‐Glimmers”︁ (mit α‐Grundstruktur; 46,5% VIV‐Anteil) (4) und des neuen Phosphates VIVO(HPO4) (5) sind dagegen nur geringe Selektivitäten festzustellen. Während das Diphosphat1nach der Katalysereaktion unverändert vorlag, traten bei den Monophosphaten während der Katalyse Festkörperreaktionen ein:2wurde zu einem H‐V/P‐Glimmer (6) mit 29% VIV‐Anteil und4zu dem Halbhydrat VIVO(HPO4) · 0,5 H2O (7) reduziert, und aus3resultierten als neue Verbindungen5(s. o.) sowie ein noch näher zu charakterisierendes VIII/VIV‐Phosphat (8). Präparativ phasenrein dargestelltes und zur Katalyse eingesetztes5blieb im wesentlichen unverändert; nur eine geringe Menge wurde zu8reduziert. –

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270806

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractDie Verbindungen MCo2P2(M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Th, U), MFe2P2(M = La, Ce, U) und ThCo2As2wurden erstmals synthetisiert. Strukturbestimmungen aus Röntgen‐Einkristalldaten von LaCo2P2(R = 0,011; 325 F‐Werte), CeCo2P2(R = 0,023; 160 F), PrCo2P2(R = 0,044; 441 F), LaFe2P2(R = 0,024; 511 F) und CeFe2P2(R = 0,016; 183 F) mit jeweils 11 variablen Parametern ergaben Atompositionen innerhalb der Breite des ThCr2Si2‐Typs. Die Pulveraufnahmen von ThCo2P2, UCo2P2und ThCo2As2zeigen Überstrukturreflexe entsprechend der CaBe2Ge2‐Struktur. Die übrigen Verbindungen können alle dem ThCr2Si2‐Strukturtyp zugeordnet werden. Für diese Verbindungen wird ein einfaches Bandstrukturmodell diskutiert, bei dem bindende Wechselwirkungen zwischen den Übergangsmetallatomen eine wesentlich

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270807

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractEs wird über13C‐NMR‐, IR‐ und M‐spektrometrische Untersuchungen an (1‐Nor)4M‐DerivatenNor = Norbornyl = Bicyclo[2.2.1]‐heptyl.des Ti, Zr und Hf sowie erfolglose Bemühungen zur Synthese von 1‐Norbornyltitanhalogeniden berichtet. Weiterhin wurden (2‐Nor)4Ti und (2‐Nor)4Zr synthetisiert. Diese Verbindungen sind wesentlich instabiler als die entsprechenden 1‐Norbornylderivate und liegen offensichtlich als exo‐endo‐Isomerengemische vor. Bei der Thermolyse von (2‐Nor)4Ti bildet sich stabiles (2‐Nor)2Ti. Die Stabilität von (7‐Nor)4Ti ist derj

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270808

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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Abstract(C5H5)2ZrR2‐Derivate lassen sich durch Lithiumorganyle zu Organozirconium(III)‐ bzw. ‐zirconium(II)‐Verbindungen reduzieren. In reiner Form wurden (C5H5)Zr(CH2C6H5)2· O(C2H5)2und (C5H5)ZrC6H5· 3 O(C2H5)2isoliert. Angaben zur Bildung von (C5H5)Zr(C6H5)2· 2 O(C2H5)2konnten bestätigt werden.Die erhaltenen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, ihre Hydrolyseprodukte, Reaktionen mit Iod, die magnetischen Momente sowie ESR‐ und IR‐Spektren

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270809

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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Abstractβ‐Calciumpolyphosphate crystallizes in the monoclinic space group P21/c, unit cell a = 6.999, b = 7.717, c = 16.944 Å, β = 90.44°. Full matrix refinement with unit weight lead to R = 0.022. The period of the anion chain amounts to 4 tetrahedra, chain direction is x. The cation polyhedra form double chains, also parallel x, in which the polyhedra are linked by common faces and

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270810

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractS4N3⊕[ReCl4(NSCl)2]⊖entsteht als Nebenprodukt bei der Umsetzung von Re2(CO)10mit überschüssigem Trithiazylchlorid. Die Verbindung wird durch eine röntgenographische Kristallstrukturanalyse charakterisiert. S4N3[ReCl4(NSCl)2] kristallisiert in der azentrischen Raumgruppe P212121mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterabmessungen a = 980, b = 1205, c = 1362 pm (2376 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 7,6%). Die Verbindung besteht aus den bekannten ebenen, cyclischen S4N3⊕‐Kationen und Anionen [ReCl4(NSCl)2]⊖, in denen das Rheniumatom oktaedrisch von vier Chloratomen und von den N‐Atomen der cis‐ständigen NSCl‐Liganden umgeben ist. Die ReN‐ und die NS‐Abstände entsprechen im Mittel mit 177 bzw. 158 pm etwa Doppelbindungen. Die Bindungsabstände und ‐winkel entsprechen der Struktur des AsPh4[ReCl4(NSCl)2], jedoch sind d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855270811

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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