摘要:

AbstractEs wird über Darstellung und Eigenschaften der Verbindungen TiX3· 4 Alk (X = Cl, Br; Alk = Isopropanol, sec. Butanol, Cyclohexanol) berichtet. Die Präparation von TiCl3· 3 THF (THF = Tetrahydrofuran) wird beschrie

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPyridiniumtetrabromoaurat (III) (C5H6NAuBr4) ist genügend beständig, um chemische Bestimmungen des Atomgewichtes des Goldes zu ermöglichen. Das Atomgewicht wurde durch thermische Zersetzung und durch Analyse (Verhältnis Au:4 AgBr) bestimmt; der Mittelwert 196,97 ± 0,01 stimmt mit dem Internationalen Tabellenwert (196,967) üb

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Ausnahme des Tetracyclohexyl‐diphosphins reagieren die Aryl‐ bzw. Alkyldiphosphine bei Raumtemperatur mit Phenyl‐lithium unter Spaltung der PP‐Bindung und Bildung der entsprechenden tert. Phosphine sowie P‐substituierten Lithium‐phosphide. Während eine analoge Umsetzung zwischen Magnesiumdiäthyl und Tetraphenyldiphosphin bei 110–120°C beobachtet wird, tritt diese bei Verwendung von Aluminiumtriäthyl erst bei höherer Temperatur auf und bleibt mit Bleitetraäthyl aus.Der Spaltungsverlauf wird einmal durch den induktiven Effekt des am Phosphor gebundenen Organorestes, zum anderen durch die Nucleophilität der Organometallverbindung beeinflußt. Fur die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen R2PPR2und LiC6H5bzn. (C6H5)2PP(C6H5)2und Organormetallverbindung resultieren folgende Abstufungen:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm R:}\,\,{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} > {\rm CH}_{\rm 3} > {\rm C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} > {\rm n} - {\rm C}_{\rm 3} {\rm H}_{\rm 7} \left({ \gg {\rm c} - {\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{{\rm 11}} } \right) $$\end{document}Organormetallverbindung: LiC2H5>Mg(C2H5)2>Al(C2H5)3(>Pb(C2H5)4).Zum Zwecke eines Vergleiches werden außerdem (C6H5)2NN(C6H5)2und (C6H5)2AsAs(C6H5)2mit LiC6H5umgesetzt, wobei erwartungsgemäß nicht die NN‐, wohl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Niobmetallpulver und Stickstoff wurden bei Temperaturen von 1200 bis 1500°C und Drucken bis 160 at Niobnitride dargestellt. Sie gehören der kubischen δ‐Phase oder der hexonalen ε‐Phase an und können einen maximalen Stickstoffgehalt entsprechend einer Zusammensetzung NbN1,06(= Nb0,94N) erreichen. Der Gitterbesetzungsgrad der kubischen Nitride zeigt bei der Zusammensetzung NbN1,00ein

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractWährend durch extrem scharfes Abschrecken dünner Schichten von geschmolzenem Bi2O3das bei Zimmertemperatur metastabile β‐BiO1,50hergestellt werden kann, entstehen durch Umsetzung von Bi oder Bi2O3+ C im Graphit‐Schiffchen mit Sauerstoff ≥ 800°C Präparate der Zusammensetzung β‐BiO>1,50. Die Phasenbreite der β‐Modifikation des Wismut (III)‐oxids wurde zu BiO1,50bis BiO1,75bestimmt.Strukturuntersuchungen ergaben, daß die β‐Modifikation in der Raumgruppe P4b 2–D 2d7kristallisiert und eine 2‐dimensionale Überstruktur der Hochtemperaturmodifikation (δ‐Bi2O3) darstellt. Die Gitterdimensionen und die Zuverlässigkeitsfaktoren werden angegeben.Aus der Kristallstruktur des β‐BiO1,50kann abgeleitet werden, daß die β‐Modifikation ohne Änderung der Symmetrie so viel Sauerstoff kontinuierlich in das Gitter einbauen kann, bis eine Zusammensetzung von BiO1,75erreicht ist. Dieser Wert stimmt mit der oberen Phasengrenze der β‐Modifikation überein.Die Umwandlungen der normalen und sauerstoffreicheren Wismut (III)‐oxide wurden mittels Differentialthermoanalyse, Röntgenaufnahmen usw. untersucht, die Umwandlungsschemata aufgestellt und die Umwandlungswärmen größenordnungsmäßig ermittelt.Aus dem β‐BiO1,75läßt sich die fremdoxidfreie kubische β

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTert. Phosphinoxide reagieren mit Alkali‐phosphiden im Verhältnis von 1:1 unter Bildung von Additionsverbindungen der allgemeinen Formel {R3PO · MPR′2}. Diese liefern bei der Hydrolyse neben Alkalilauge Phosphinoxide und sek. Phosphine. Mit Jodwasserstoff entstehen aus der Lithiumverbindung sek. Phosphine und Additionsverbindungen der Phosphinoxide mit Lithiumjodid. Letztere bilden sich auch aus LiJ und R3PO, wobei in Abhängigkeit von den Ausgangsmengen die farblosen Addukte {R3PO · LiJ} bzw. {(R3PO)4· LiJ} resultieren.Je nach Organorest R bzw. R′ bilden die Addukte {R3PO · MPR′2} in Dioxan oder Äther dunkelrote bis gelbe Farblösungen. Als Ursache hierfür ist die durch das Lösungsmittel begünstigte polare Form ‐ {R3PO · MPR′2} ⇄ [R3POM⊕][|P̄R′2]⊖‐ und damit die Ausbildung eines

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Umsetzung von Ferrosilicium mit Methylchlorid entstehende Siliciumverbindungen des Siedebereiches von + 31° bis + 71°C konnten an einem Nitrilsilikonöl gaschromatographisch getrennt und mittels einer Wärmeleitfähigkeits‐Meßzelle angezeigt werden. Die von einem Kompensationsschreiber aufgezeichneten Flächen waren in einem weiten Konzentrationsbereich den Mengen des betreffenden eingespritzten Silans direkt proportional; der Proportionalitätsfaktor war jedoch strukturabhängig. Wurde diese Größe berücksichtigt, so konnte der Gehalt solcher Gemische an Dimethyldichlorsilan bei elektromechanischer Integration mit einer Genauigkeit von besser als ± 1,7% b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie IR‐und Raman‐Spektren von (CH3H5)3SnH, (C2H5)3SnH, (n‐C4H9)3SnH und (C6H5)3SnH werden mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet sowie die IR‐und Raman‐Intensitäten der SnH‐ Valenzschwingung bestimmt.Der Einfluß der Substituenten auf die Frequenz und die Intensität der SnH‐Schwingung wird auf Grund des induktiven Effektes diskutiert. Mit wachsender Elektronegativität der Substituenten nimmt die Frequenz zu und die Intensität, allerdings nur innerhalb der Fehlergrenze, ab.Der Lösungsmitteleffekt auf die Frequenz und die IR‐Intensität der νsSnH wird durch Messungen in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Bei den Alkylstannanen fällt die Frequenz mit steigender Polarität des Lösungsmittels ab, während die Intensität praktisch konstant bleibt.Mit CCl4bzw. CHCl3reagieren die Trialkylstannane spontan unter Bildung der entsprechenden Trialkylzinnchloride.Eine mögliche Deutung für das abweichende Verhalten von Triphenylzinnhydrid beim Lösungsmitteleinfluß und bei der Ch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von elementarem Rubidium und Caesium mit Trimethylsilanol wurden erstmals ein Rubidium‐ bzw. Caesiumtrimethylsilanolat in reiner Form dargestellt. Neben einer vergleichenden Betrachtung ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften wurden an den Verbindungen der auf diese Weise vervollständigten Reihe der Alkali‐trimethylsilanolate IR‐ und NMR‐spektroskopische Untersuchungen durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Hinsicht auf die vorliegenden Struktur‐ und Bindungsverhältniss

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643280101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY