摘要:

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide KO0,55, Li2O und GeO2(K: Li: Ge = 6,1: 2,2: 2; Ni‐Bömbchen; 600°C; 49 d) wurden erstmals Kristalle von K5{Li[Ge2O7]} erhalten. Das „Litho‐Digermanat”︁ repräsentiert einen völlig neuen Strukturtyp, der „Ketten aus Ringen {Li[Ge2O7]5}”︁ enthält (monoklin, Raumgruppe P21/c mit a = 624,9(2) pm, b = 1 586,6(8) pm; c = 1058,3(6) pm und β = 109,38(4)°; Guinier‐Simon Daten, Z = 4). Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED II; MoKα; 2872 Io(hkl); R = 4,5%; Rw= 3,3%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitternergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung CHARDI we

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthese und Eigenschaften der Verbindungen (4‐CH3C6H4)3SiSiH3, (C6H5)2HSiSiH2C6H5, C6H5Cl2SiSiH3, (C6H5)2ClSiSiH3, (H3SiSiH2)2Se, H3SiSiH2ESiH3, sowie deren Charakterisierung durch IR‐, MS‐, NMR‐Spektroskopie und Elementaranalyse werden beschrieben. Durch Reaktion von phenylsubstituierten Disilanen mit Chlorwasserstoff in Gegenwart katalytischer Mengen AlCl3gelangt man zu chlorierten‐ und bei der Teilabspaltung der Phenylgruppen zu chlorphenylsubstituierten Disilanen. Die so erhaltenen chlorierten Verbindungen führen bei der Umsetzung mit Disilathian bzw. Disilaselenan zu wasserstoffsubstituierten cyclischen und acyclischen Siliciumchalkogenanen mit Disilanyleinheiten.Von (C6H5)3SiSiH3liegt eine Kristallstrukturanalyse vor. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a =16,366(2), b = 11,458(1), c = 19,719(2) Å, β

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Photolyse von [Cp″Ta(CO)4]1(Cp″ = C5H3tBu2−1,3) und P4ergibt [Cp″(CO)2Ta(η4−P4)]2, [{Cp″(CO)Ta}2(μ−η2:2−P2)2]3und [Cp3″(CO)3Ta3(P2)2]4. 2reagiert photochemisch mit [Cp*Nb(CO)4]5zu [{Cp*(CO)Nb}{Cp″(CO)Ta}(m̈−η2:2−P2)2]6und [{Cp*(CO)2Nb}{Cp*Nb} {Cp″(CO)Ta}(m̈3−η2:1:1−P2)2]7, einer Verbindung mit der neuen m̈3−η2:2:1−P2‐Koordinationsvariante. Die Reaktion von2und [Cp*Co(C2H4)2]8führt zum heteronuklearen Komplex [{Cp*Co} {Cp″(CO)Ta}(m̈‐η2:2−P2)2]9mit einem „frühen”︁ und „späten”︁ Übergangsmetall. Die Komplexe2, 3, 7und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLithiiertes Di‐tert‐butylfluorsilylamin reagiert mit Difluorsilanen unter Substitution (1, 2). Die Siloxy‐(3, 4) und tert‐Butyloxy‐(5)‐silylamine werden bei der Reaktion von1und2mit LiOR (R = SiMe3, CMe3) gebildet. Die Lithiumderivate von3und4kristallisieren als Dimere über einen (LiFSiN)2‐achtgliedrigen Ring (6, 7a). Durch Zugabe von 12 Krone‐4 entstehen das Amid und koordiniertes Lithium als freie Ionen (7 c). Das Lithiumderivat von5(8) kristallisiert als dimeres LiF‐Addukt eines Iminosilans über einen LiF‐Vierring.7reagiert in THF mit ClSiMe3unter Fluor‐Chlor‐Austausch zum lithiierten Aminochlorsilan9. In9ist Lithium mit Stickstoff, Sauerstoff und 2 THF‐Molekülen koordiniert. Es entsteht ein (SiNOLi)‐Vierring. Mit Fluorsilanen reagieren6und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBa4P3erhält man aus den Elementen im Molverhältnis 4:3 oder durch Umsetzung von Ba3P2und Ba5P4im Molverhältnis 1:1 (Korundinnentiegel; Stahlampullen; 1 490 K). Die grauschwarze, hydrolyseempfindliche Verbindung kristallisiert in einem neuen StrukturtypoP56 mit zwei kristallographisch unabhängigen P24−‐Hanteln (d(PP) = 225 und 232 pm und isolierten P3−‐Anionen entsprechend (Ba2+)8(P24−)(P3−)4. Die Partialstruktur der Ba‐Atome bildet ein komplexes Netz trigonaler Prismen mit tetraedrischen und quadratisch‐pyramidalen Lücken, sowie einem 14‐Flächner (CN 10), der sich vom Ikosaeder ableitet. Die P3−‐Anionen zentrieren trigonale Prismen und den 14‐Flächner, die Atome der P24−‐Hanteln jeweils benachbarte trigonale Prismen mit gemeinsamer Vierecksfläche. (Pbam(Nr. 55); a = 1 325,4(2) pm, b = 1 2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractDer Pyridin‐Komplex1von Bis(trifluoromethyl)zink wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Die Titelverbindung repräsentiert die erste Struktur eines vollfluorierten Zinkalkyls (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 8,856(3), b = 18,158(3), c = 8,979(3) Å, β = 98,14(2)°, R = 0,054, Rw= 0,035). Das Zinkatom ist verzerrt tetraedrisch koordiniert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur der zweikernigen Zinkverbindung [ClZn(CCl2CF3) η2O]22wurde bestimmt, kann aber wegen kristallographischer Fehlordnung nicht einem Strukturvergleich unter

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractDie Titelverbindungen entstehen als orangefarbene Einkristalle bei Reaktionen von PPh4[OsNCl4] mit Glykol bzw. mit Pinakol in Dichlormethan bzw. in Tetrahydrofuran in Gegenwart von Triethylamin. Nach den Ergebnissen der Kristallstrukturanalysen haben die Verbindungen ionischen Aufbau. In den Anionen sind die Osmiumatome verzerrt tetragonal von dem Nitridoliganden in der Apicalposition und von zwei Chloratomen und von den zwei Sauerstoffatomen der chelatisierenden Diolatoliganden in den Äquatorialpositionen umgeben.PPh4[OsNCl2(O2C2H4)]: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 3 331 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,1%. Gitterkonstanten bei 19°C: a = 1 750,3; b = 816,8; c = 1 816,5 pm; β = 95,16°.PPh4[OsNCl2(O2C2Me4)] · 2 THF: Raumgruppe P1, Z = 2, 5 238 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,1%. Gitterkonstanten bei ‐80°C: a = 898,9; b = 1 405,1; c = 1 518,6 pm; α = 93,66°; β = 92,89

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractDurch Methylierung von Me3SnCH2CH[P(O)(OPr‐i)2]2mittels NaH/MeI erhält man Me3SnCH2C(Me)[P(O)(OPr−i)2]2(1), das mit Brom in das Dibromid MeBr2SnCH2C(Me)[P(O)(OPr−i)2]2(2) überführt wird. Nach der Röntgenkristallstrukturanalyse ist2im Festkörper monomer. Das Zinnatom befindet sich im Zentrum eines verzerrten Oktaeders, in dem der funktionelle Substituent intramolekular als tridentater Ligand in facialer Anordnung koordiniert ist. Die beiden Organoreste sind trans‐ständig angeordnet (CSnC 155,1°), während sich die Sauerstoff‐ und Bromatome in cis‐Anordnung zueinander befinden. Der Sechsring des aus der Koordination des funktionellen Organorestes am Zinnatom resultierenden bicyclischen Molekülfragmentes von2weist Wannenkonformation auf, während die beiden Fünfringe in Twist‐Konformationen vorliegen. Multikern‐NMR‐ und IR‐Daten belegen, daß2seine Festkörperstruktur auch i

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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AbstractThe synthesis and IR spectroscopic detection of the monocarbonyl and mononitrogen complex of decamethylsilicocen in liquid xenon (LXe) and liquid nitrogen (LN2) is reported. The reactions were found to be highly incomplete under a few bar of CO or N2and reversibel when the pressure is released. Cp2*Si(CO) is characterized by three isotopomeres and Cp2*Si(N2) was synthesized on two independent routes.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractDurch Additionsreaktionen zwischen mehrzähnigen Aminen Me2N(CH2)nNH2(n = 2, as‐4C2N; 3, as‐5C2N) und Vinylidenderivaten CH2= C(PPh2)2M(CO)4(M = Cr, Mo, W) mit aktivierter Doppelbindung wurden in Dichlormethanlösung unsymmetrische Chelatliganden vom Typ as‐4C2N (bzw. as‐5C2N)PPM(CO)4synthetisiert. Sie ergaben mit zweiwertigen Salzen M'Y2(Y = ac, M′ = Cu, Ni. Y = Cl, M′ = Zn, Cd, Hg) die farbigen Heterobimetallkomplexe M′Y2as‐4C2N (bzw. as‐5C2N)PPM(CO)4, deren Identifizierung durch IR‐, UV‐spektroskopische und1H−,13C−,31P‐NMR Messungen erfolgte. Bei den Komplexen Cuac2(as‐5C2N)PPCr(CO)4,I; und CdCl2(as‐4C2N)PPCr(CO)4,IIwurde die Molekülstruktur durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen gesichert. In den KristallenI–IIhat jedes Chrom(0)‐Zentralatom eine verzerrte oktaedrische Koordination aus zwei chelatartig verknüpften Phosphor‐Ligandenatomen im Vierring und 4 terminalen CO‐Gruppen. über das Kohlenstoff‐Chelatringatom schließt sich nach einem Methylen‐Kettenglied (Spacer) ein zweizähniger Aminligand mit sekundärem und tertiärem Stickstoff‐Donoratom an. Das CuII‐Zentralatom hat im TrischelatkomplexImit den Stickstoffatomen und den Acetatoliganden eine neuartige [4 + 2]‐Koordination. Der Diaminchelatring hat inIeine Sesselkonformaion. Die ChromCadmium‐VerbindungIIist dimer, wodurch die Cd‐Zentralatome eine seltene fünffache Koo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY