ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Komponenten der Gasphase bei der Sublimation von [AsCl4]+[AsF6]−werden durch Massen‐ und IR‐Matrix‐Spektren charakterisiert. Primär erfolgt die Abspaltung von AsF5sowie des bisher unbekannten AsCl4F. Die IR‐Spektren von AsCl4F und PCl4F werden verglichen und die berechneten Kraftkonstanten werden diskutiert. Unter geeigneten Bedingungen entstehen bei der Sublimation auch weitere gemischte Arsen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Vanadiumsilicide VSi2, V5Si3und V3Si wurden durch chemischen Transport mit Cl2bzw. SiCl4dargestellt und durch Röntgenanalyse und Messung der Supraleitfähigkeit identifiziert. VSi2der siliciumreichen Phasengrenzzusammensetzung sowie V3Si mit merklicher Stöchiometrieabweichung werden durch Cl2und SiCl4nicht transportiert. Die experimentell gefundene Transportfolge, Transportrichtung und Transportgeschwindigkeit stehen mit den Ergebnissen thermodynamischer Rechnungen in Übereinstimm

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie high‐spin‐Cobalt(II)‐Chelate3bilden mit Pyridin isolierbare Addukte, die ebenfalls zum high‐spin‐Typ gehören. Bei3 bist ESR‐spektroskopisch ein low‐spin‐Addukt nachweisbar, das sich zeitabhängig in eine stabile quadratisch‐pyramidale Form umwandelt. Mit 1,10‐Phenanthrolin bildet3 bein low‐spin‐Monoaddukt. Die spektrophotometrische Titration von3 dmit Pyridin zeigt ein Gleichgewicht A + 2 Py ⇌ APy2an (β2= 0,36 M−2), worin A vermutlich das Tetramere von3 dist. In Pyridin reagieren3 a,3 bund3 dim Verhältnis 1:1,3 cim Verhältnis 2:1 mit O2. ESR‐spektroskopisch sind bei3 a,3 bund3 dSuperoxokomplexe nachweisbar.3 bbildet mit O2in Piperidin freies Superoxid und in n‐Butylamin eine Spezies, deren ESR‐Spektrum auf ein Ionenpaar mit direkter Wechselwirkung zwischen freiem O2−un

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn 4‐Stellung unsubstituierte 1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentene reagieren nach Lithiierung mit Halogenphosphanen und ‐arsanen zu1–4. Der 4‐methylierte Ring5reagiert mit F2PN(SiMe3)2analog zu6, mit PCl3jedoch unter Austausch der Dimethylsilylgruppe des Ringes zum 1,2‐Diaza‐3‐phospha‐3,5‐cyclopentadien7. Aus 4‐trimethylsilylsubstituierten lithiierten Ringen werden mit Difluorphopshanen, F2PR [R = N(SiMe3)CMe3, N(SiMe3)2], nach LiF‐ und Chlorsilanabspaltu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung zwischen 2,2‐Dimethylpropylidinphosphan, (CH3)3CCP|, und Molybdänpentachlorid in POCl3führt unter Oxydation des Phosphors und Reduktion des Molybdäns zum Alkinkomplex [Mo2Cl4(μ‐Cl)2(μ‐H9C4CCC4H9)(OPCl3)2]. Hieraus entstehen mit α,α′‐Dipyridylα,α′‐Dipyridyl (dipy); Pyridin (py); Tetrahydrofuran (THF).oder Methyl‐triphenylphosphoniumchlorid in Dichlormethan unter Verdrängung der Liganden POCl3und H9C4CCC4H9die Komplexe [Mo2Cl6(dipy)3] und [(H5C6)3‐PCH3]3[Mo2Cl9]. Zusätzlich lassen sich aus dem Ansatz geringe Mengen an [(H5C6)3PCH3]2[MoCl6] isolieren.Der auch auf anderen Wegen zugängliche Komplex [Mo2Cl6(dipy)3] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit {a = 1612; b = 1848; c = 1296 pm; γ = 109,3°; Z = 4} bei 20°C. Nach den Ergebnissen einer Kristallstrukturbestimmung (R = 10,3%) ist er aus [MoCl2(dipy)2]+‐Kationen und [MoCl4(dipy)]−‐Anionen aufgebaut. Die Molybdänatome sind oktaedrisch koordiniert; die MoCl Bindungslängen im Kation mit cis‐ständig angeordneten Chloratomen und im

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRheniumpentachlorid reagiert in POCl3‐Lösung mit trimerem Thiazylchlorid (NSCl)3, unter Bildung der Chlorthionitrenkomplexe [(Cl3PO)ReCl4(NSCl)] (I) bzw.[(Cl3PO)ReCl3(NSCl)2] (II).Ireagiert mit AsPh4Cl in Dichlormethanlösung unter Abspaltung von Schwefeldichlorid und Phosphorylchlorid zu AsPh4[ReNCl4], währendIImit AsPh4Cl den Komplex AsPh4‐[ReCl4(NSCl)2] · CH2Cl2bildet. Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert und zugeordnet. Die Kristallstruktur von AsPh4[ReCl4(NSCl)2] · CH2Cl2wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und verfeinert (R‐Wert 3,1% für 2785 Reflexe). Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe PĪ mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterkonstanten a = 1119, b = 1144, c = 1473 pm, α = 77,6, β 70,8 und γ 71,2°. Die beiden NSCl‐Liganden sind cis‐ständig an das Rhenium gebunden, mit fast gestreckten ReNS‐Gruppierungen, deren interatomare Abstände als Doppelbindungen aufzufassen sind. Die ReCl‐Abstände sind etwas länger als sonst und lassen keinen trans‐Effekt erkennen; dies kann mit H

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010608

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung von CF3SP(O)Cl2mit SPCl3führt zu einem CF3S‐Chlor‐Austausch und liefert CF3SP(S)Cl2in 50% Ausbeute. Bei gezielter Hydrolyse von CF3SP(O)Cl2entsteht CF3SP(O)(OH)2, das sich aber nicht isolieren läßt und zu CF3SP(O)(OH)O[P(SCF3) (O)O]nP(O)(OH)SCF3kondensiert. Dagegen reagiert CF3SP(S)Cl2mit H2O zu H3PO4, CF3SH, S8und HCl. Umsetzungen von CF3SP(X)Cl2mit Alkoholen ergeben CF3SP(X)(OR)2[R = CH3, C2H5, n‐C3H7, CH(CH3)2und n‐C4H9, für X = O auch C6H5]. Das Auftreten von Halbestern CF3SP(X)‐Cl(OR′) ist für X = O, R′ = CH3, C6H5und für X = S, R′ = R nachgewiesen worden. Während CF3SP(O)(OC2H5)2rasch zu SCF2und FP(O)(OC2H5)2zerfällt, sind vor allem CF3SP(O)(OCH3)2und CF3SP(S)(OR)2stabil. Die Reaktion zwischen CF3SCl und CH3SPCl2ergibt CF3SCH2SPCl2. Aus CF3SP(O)Cl2und AlCl3bildet sich [CF3SP(O)Cl]+[AlCl4]−. Physikalische und spektroskopische Daten werden für die neuherges

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010609

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthese und Reaktionen von 2‐Methylarsino‐ethanol, MeAs(H)CH2CH2OH, werden beschrieben, die zur Bildung bifunktioneller Arsane des allgemeinen Formeltyps MeAs(CH2CH2X)2bzw. MeAs(CH2CH2X)CH2CH2Y führen, wobei X und Y verschieden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010610

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNa2HPO4kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/mC 2h2mit: a = 545,1(1); b = 684,7(2); c = 547,3(1) pm; β = 116,34(1)°; Z = 2. Die Struktur läßt sich von einer angenähert hexagonal dichten Anionenpackung ableiten, mit Na+in den Oktaeder‐ bzw. der Hälfte der Tetraederlücken. Es liegt Fehlordnung im Anionenteilgitter vor. Strukturbeziehungen zu Na2SO4(III) und zum Glaserittyp werde

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835010611

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY