摘要:

AbstractBombencalorimetrisch wurden die Bildungsenthalpien von CS2und SC(SH)2bei 25,0°C bestimmt: δH 298f= + 21,37± 0,37kcal/Mol für flüssiges CS2δH 298f= + 6,1 ± 1,2 kcal/Mol für flüssiges SC(SH)2. Durch H2S‐Dampfdruckmessungen über SC(SH)2konnte der Wert der Bildungsenthalpie (δH 298f= + 6,0 ± 0,6 kcal/Mol) bestätigt werden; Normalentropie von flüssigem SC(SH)2: S298= 53,3 ± 1,2 cal/°Mol. Wärmeinhaltsmessungen zwischen −95° und + 20°C ergaben in Verbindung mit der kryoskopischen Konstanten eine Schmelzwärme von Lf= 2,01 ± 0,05 kcal/Mol am Schmelzpunkt (−26,9°C); Schmelzentropie: δSf= 8,16± 0,24cal/°Mol. − Die spezifische Wärme von flüssigem SC(SH)2ist praktisch temperaturunabhängig: C̄p= 35,5 cal/°Mol zwischen −26,9° und + 25°C. Für den festen Zustand gilt die Temperaturfunktion (Tin °K): C Tp= 8,15 + 0,090.T Der thermochemische Radius des CS 2−3‐Ions wurde zu r*= 2,67 Å berechnet. Die spezifische Wärme cp(in cal/°g) von Pyrexglas kann zwischen − 100° und + 20°C durch die Gleichung cp= −

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWasserfreies Nd2(CrO4)3gibt bei höheren Temperaturen Sauerstoff ab und geht schließlich in eine Mischung aus 2 Mol NdCrO3und 1/2 Mol Cr2O3über. Beim thermogravimetrischen Abbau wird jedoch eine Zwischenstufe unter Bildung von Neodymchromat (V) gemäß der Gleichung Nd2(CrO4)3= 2 NdCrvO4+ 1/2 Cr2O3+ 1 1/2 O2beobachtet. Dieser Reaktionsverlauf wird durch röntgenographische und analytische Untersuchungen bestätigt. Die Darstellung von dunkelgrünem NdCrO4in reiner Form kann nach verschiedenen Methoden erfolgen. Einige Eigenschaften dieser Verbindung werden besprochen. Während NdPO4und NdAsO4mit Huttonitstruktur kristallisieren, liegt bei NdCrO4und NdVO4Zirkonstruktur vor. Die Gitterkonstanten der beiden letzten Verbindungen werden mi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractBeim thermogravimetrischen Abbau von basischem Yttriumchromat(VI), Y(OH)CrO4) an der Luft entsteht bei Temperaturen oberhalb 700°C YCrO3mit rhombisch verzerrter Perowskitstruktur. Die Abbaukurve zeigt eine deutliche Zwischenstufe, die sehr genau der Bildung von YCrO4nach der Gleichung 4 Y(OH)CrO4= 4 YCrO4+ O2+ 2 H2O entspricht. Einige Eigenschaften des dunkelgrünen YCrO4werden besprochen. Es kristallisiert wie YPO4, YAsO4und YVO4mit Zirkonstruktur. Die Abmessungen der Elementarzellen dieser 4 Verbindungen werden zusammen mit denen von CaCrO4angegebe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractZur Untersuchung der basischen Eigenschaften wurde von N(CH3)2Cl, N(CH3)Cl2, NCl3, NH2Cl und N(C2H5)2Cl die Verbindungsbildung mit Bortrifluorid und Schwefelsäure untersucht. In der Reihe N(CH3)3—N(CH3)2Cl—N(CH3)Cl2—NCl3ergab sich beiden Säuren gegenüber eine starke Abnahme der Basizität bis zum praktischen Verschwinden des Basencharakters beim NCl3. Beim NH2Cl tritt mit katalytischen Mengen der Säure sofort explosionsartige Zersetzung als Folge des Zerfalls in NH + HCl ein. Der Ersatz von Methyl‐ durch Äthylgruppen führt ebenfalls zu einer Verringerung der Stabilität des Chloramins in seinen Verbindu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDie spezifischen Wärmen cpvon H2S2, H2S3, H2S4, H2S5und H2S6wurden über einen Temperaturbereich von −38°C bis + 40°C gemessen. Die Temperaturabhängigkeit der Molwärmen der Sulfane wird innerhalb des vermessenen Temperaturintervalls in guter Näherung durch die folgende Gleichung wiedergegeben: C pH 2S x= 7,50 + (7,26 + 0,0029 θ) · x. Der von BUTLER und MAASS für die spezifische Wärme des flüssigen Disulfans zwischen − 89,6°C und Raumtemperatur ermittelte konstante Wert von 0,333 cal‐g · Grad stimmt innerhalb der von den Autoren angegebenen Fehlergrenze von ± 5% mit dem Ergebnis der vorl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird eine Meßanordnung beschrieben, die die Bestimmung der Molwärmen von Sulfanen im Gaszustand bei Drucken der Größenordnung von 10−2Torr gestattet. Aus den mit Hilfe dieser Anordnung bei verschiedenen Temperaturen gemessenen Molwärmen des Disulfans wurde unter Berücksichtigung der geometrischen Daten und Normalschwingungsfrequenzen der Disulfanmolekel für die mittlere Höhe der beiden die innere Rotation behindernden Potentialschwellen ein Wert von 3,0 ± 0,5 kcal/Mol

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird ein Verfahren zur Bestimmung der Bildungsenthalpien der Chlorsulfane beschrieben. Aus den experimentellen Größen resultieren folgende Werte für die Normalbildungsenthalpien (1 Atm., 298,2°K, flüssiger Zustand): δH° bS 2Cl 2= − 13,9 kcal/Mol; δH° bS 3Cl 2= − 12,4 kcal/Mol; δH° bS 4Cl 2= − 10,2 kcal/Mol; δH° bS 3Cl 2= − 8,8 kcal/Mol. Es ergibt sich eine lineare Abhängigkeit zwischen den gemessenen Normalbildungsenthalpien und der Schwefelkettenlänge der Chlorsulfane. Diese Beziehung erlaubt es, die entsprechenden Daten weiterer Glieder der homologen Reihe der Chlorsulfane durch Extrapolation zu bestimmen: δH° bS 6Cl 2= − 7,0 kcal/Mol; δH° bS 7Cl 2= − 5,3 kcal/Mol; δH° bS 8Cl 2= − 3,5 kcal/Mol. Die unter Verwendung der gefundenen Bildungsenthalpien der Chlorsulfane und der bereits bekannten Bildungsenthalpien der Sulfane berechneten Wärmetönungen einiger für

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUltrarotmessungen am System Natriumjodid—Wasser haben die Existenz eines bisher unbekannten Hydrats gezeigt. Eine isotherme Entwässerung ergab eine Zusammensetzung, die einem Halbhydrat entspric

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Wasserstoffatome im Thionitrosylkomplex des Nickels, Ni(HN2S2)2, lassen sich durch organische Reste ersetzen. Ein Monomethyl‐, ein Dimethyl‐ und ein Monoäthylderivat konnten isoliert werden. Es sind tief gefärbte, in organischen Lösungsmitteln gut lösliche, beständige Substanzen. Die Struktur der Dimethylverbindung, Ni(CH3N2S2)2wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, mit den Gitterkonstanten a = 3,93 Å, b = 14,09 Å, c = 8,28 Å, β = 105,7°. In der Elementarzelle sind 2 Molekeln. Die Raumgruppe ist C 52 h− P 21/c. Die Struktur wurde bestimmt mittels zwei‐ und dreidimensionaler PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen. Danach sind am Nickel zwei CH3NSNS‐Gruppen chelatförmig gebunden. Die vollkommen ebene Molekel

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird gezeigt, daß sich das bisher nicht bekannte Amid der Arsensäure (NH2)3AsO durch Umsetzen des Arsensäuretriäthylesters mit flüssigem Ammoniak bei 50°C gewinnen läßt. Mit Wasser reagiert es sehr lebhaft und wandelt sich beim Stehen an der Luft über Diammoniumarsenat schließlich in Monoammoniumarsenat um. Beim Erhitzen unter Feuchtigkeitsausschluß geht es zunächst unter NH3‐Abspaltung in eine Verbindung der Zusammensetzung As2O2(NH)3über, die bei Temperaturen über 200°C weiteres Ammoniak und außerdem

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19633220311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY