摘要:

AbstractMn2O7kristallisiert monoklin mit a = 679,56 pm, b = 1668,7 pm, c = 945,4 pm, β = 100,20°, Z = 8 in der Raumgruppe P21/c. Das Mn2O7‐Molekül besteht aus zwei über ein verbrückendes O‐Atom verknüpften MnO4‐Tetraedern; der Brückenwinkel MnOMn beträgt 120,7°. Die Bindungsabstände MnO sind 177,0 pm (Brücke) sowie 2 × 160,0 pm und 158,5 pm im MnO4‐Tetraeder.Im festen Zustand sind die Mn2O7‐Moleküle in einer Weise gepackt, daß die Anordnung der O‐Atome im Kristall einer kubisch dichtesten Kugelpackung entspricht, d. h. Mn2O7läßt sich einfach als Defekt‐anti‐CaF2‐Typ beschreiben.Die geometrischen Eigenschaften von Mn2O7werden anderen Molekülstrukturen gegenüber‐gestellt; insbesondere werden Mn2O7und Tc2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMe3SiCl bildet mit N‐Methylimidazol (NMI) eine bei Raumtemperatur beständige, kristalline 1:1 Verbindung. Nach der Röntgenstrukturanalyse entsteht unter Spaltung der SiCl‐Bindung und Anlagerung eines NMI‐Rings eine Verbindung ionischer Struktur [Me3Si(NMI)]+Cl−1. Die Reaktion von Me2HSiCl mit NMI (Molverhältnis 1:2) führt unter Spaltung der SiCl‐Bindung und Koordination von zwei NMI‐Ringen zur Verbindung [Me2HSi(NMI)2]+Cl−2. Bei der analogen Umsetzung von Me2SiCl2mit NMI (Molverhältnis 2:1) entsteht eine Verbindung, die Me2SiCl2und NMI im Molverhältnis 1:2 enthält. Bei der Sublimation werden Einkristalle der Verbindung [Me2Si(NMI

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTi3−xMxO5wurde für M = Al3+, Fe2+, Mn2+, Mg2+magnetisch untersucht. Der für Ti3O5bekannte magnetische Effekt bei 450 K verschiebt sich für alle eingebauten Ionen zu tieferen Temperaturen. Im Vergleich zu Ti3−xVxO5und Ti3−xCrxO5destabilisieren die hier untersuchten Ionen die Tiefform von Ti3O5weit stärker als V3+und Cr3+. Die Untersuchung der Kristallstruktur von CrTi2O5erklärt die scheinbare Anomalie von C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCa2NI wurde als hellgelbgraues, sehr gut kristallines, hydrolyseempfindliches Pulver aus Ca3N2und CaI2im Molverhältnis 1:1 in Stahlampullen unter Argon bei 720°C dargestellt. Einkristalle der Verbindung sowie von Ca2PI und Ca2AsI züchtete man durch Tempern in Molybdänampullen (Ca2NI: 20 d 920°C, Ca2PI: 5 d 1290°C; Ca2AsI: 4 d 1200°C).Ca2NI ist mit β‐RbScO2antiisotyp (P63/mmc, a = 380,95(2) pm, c = 1453,0(2) pm, Z = 2, z(Ca) = 0,0826(4), d 225= 3,92). Ca2PI und Ca2AsI besitzen die Anti‐α‐NaFeO2‐Struktur (R3m, Ca2PI: a = 431,0(2) pm, c = 2219(1) pm, Z = 3, z(Ca) = 0,2297(2), Ca2AsI: a = 439,7(2) pm, c = 2229(1) pm, Z = 3, z(Ca) = 0,2313(3)). Bei annähernd dichtester Packung der Iodid‐ und Pnictidionen mit der Schichtabfolge I−Y3−I−Y3− ⃛ resultieren Schichtpakete Ca2Y+, die durch I−zusammengehalten werden. Der Einfluß der Größe des Pnictidions auf die kristallchemischen Eigenschaften

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer isotherme Schnitt des Systems TiSiO wurde für 1273 K untersucht durch Phasenanalyse abgeschreckter Proben und durch Auswertung der Phasenfolge bei chemischen Transportreaktionen aus Gemischen koexistierender Phasen. In Gegenwart von SiO2kommen als Si‐haltige Gleichgewichtsphasen nur TiSi2, TiSi oder Ti5Si3(O) vor bzw. Titanoxide TiOxmit x ≥ 1,5. Ti5Si4ist nur in Abwesenheit von Sauerstof

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Transportverhalten von MnO2mit InCl3und Cl2wurde berechnet. Es hängt stark von der Temperatur, dem Gesamtdruck und dem eingesetzten InCl3/Cl2‐Verhältnis ab. Nach den thermodynamischen Berechnungen sollte der Transport in einem schmalen T‐p‐Bereich möglich sein. Praktisch wurde kein Transport gefunden. Als Ursache dafür wird eine höhere Sauerstoffaffinität des InC

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractH2CCHSiCl3(3) wird unter verschiedenen Bedingungen (Stöchiometrie, Konzentration, Temperatur) mit LiButin Pentan umgesetzt. Es resultieren komplizierte Produktgemische, die GC/MS‐ und GC/IR‐analytisch untersucht werden. Das Reaktionsverhalten wird durch mehrere Faktoren bestimmt: (a) durch die Anzahl der Cl‐Atome und die Polarität der SiCl‐Bindung; (b) durch die Nukleophilie von und (c) durch die Beteiligung der ylidischen Grenzform am Grundzustand von3. Unter milden Bedingungen führt die Addition von LiButan die Vinylgruppe bevorzugt zum α‐Lithioaddukt Cl3SiCH(Li)CH2But, das in Konkurrenz zur Substitution verschiedenen Folgereaktionen unterliegt: (a) Der 1,2‐LiCl‐Eliminierung zu Silaethenen, (b) der 2,3‐LiH‐Abspaltung zu trans‐silyl/butylethenen und (c) der intermolekularen Si‐C‐Kopplung zu kettenförmigen, hochmolekularen Reaktionsprodukten. Das Primärprodukt Cl2SiCHCH2Butreagiert mit sich selbst odertbutylierten SiC‐Spezies zu 1,3‐Disilacyclobutanen oder durch Addition von LiButan die SiC‐Bindung und nachfolgende LiH‐Abspaltung zu Ethenderivaten R1R2R3SiCHCHBut. Die Produkte legen eine Beteiligung der Silaethene Bu ntCl(

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie drei Di‐tbutylvinylsilane Bu2tSi(X)CHCH2(X = H5, X = F9, X = Cl22) werden aus den chlorierten Vorstufen mit Vinyllithium dargestellt und mit LiButumgesetzt. Der Primärschritt der Reaktion besteht in der Bildung der α‐Lithioverbindungen Bu2tSi(X)CH(Li)CH2But; die Folgereaktionen werden von der Art des Substituenten X und von den Reaktionsbedingungen (Lösungsmittel, Konzentration, Temperatur) bestimmt. Für X = H erfolgt 2,3‐LiH‐Eliminierung zu Bu 2tSi(H)CHCHBut(7), für X = F und Cl wird in Konkurrenz zur SiC‐Bildung durch 1,2‐LiX‐Abspaltung durch intermolekulare Si‐C‐Kopplung Bu 2tSi(H)CH(SiBu 2tCHCHBut)CH2But(13) als Hauptprodukt erzeugt. Bu 2tSiCHCH2Bu 2t(1) reagiert wahrscheinlich aus einem Addukt mit LiButzu Bu 3tSiCHCHBut(3) und7ab, bildet durch Cyclodimerisierung Tetrabutyldineopentyl‐1,3‐disilacyclobut

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGeschmolzenes Trithiazylchlorid reagiert mit OsCl3(NO) zu einem Produktgemisch, das vorwiegend aus S4N3[OsCl4(NO)(NSCl)] und S4N3Cl besteht. Aus diesem läßt sich durch Extraktion mit einer Lösung von Tetraphenylphosphoniumchlorid in Dichlormethan neben grünem (PPh4)2[OsCl5(NO)] · 2 CH2Cl2die Titelverbindung PPh4[OsCl4(NO)(NSCl)] in Form roter Einkristalle erhalten. Die Verbindung wird IR‐spektroskopisch und durch eine röntgenorgraphische Strukturanalyse charakterisiert. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (3001 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4,8%) und mit den Gitterabmessungen a = 1716, b = 1054, c = 1588 pm, β = 96,25°. Sie besteht aus PPh4⊕‐Ionen und Anionen [OsCl4(NO)(NSCl)]⊖, in denen der Nitrosyl‐ und der Chlorthionitrenligand cis‐ständig zueinander sind. Durch Fehlordnung sind die NO‐ und die NSCl‐Gruppe im Strukturmode

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMo2NCl7wird aus Molybdänpentachlorid und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg2N]Br, in siedendem CCl4hergestellt. Es bildet ein feuchtigkeitsempfindliches, dunkelgrünes Pulver mit einem stark reduzierten Paramagnetismus von μeff= 0,95 B.M. bei 20°C. Mit Acetonitril bildet sich der μ‐Nitridokomplex Mo2NCl7· 3CH3CN, mit Phosphorylchlorid das Addukt Mo2NCl7· 2POCl3, dessen partielle Oxidation mit Chlor zu sehr unbeständigem Mo2NCl8· 2POCl3führt, aus dem mit PPh4Cl der anionische μ‐Nitridokomplex [Mo2NCl10]3⊖entsteht. Auch (PPh4)3[Mo2NCl10] weist mit μeff= 1,47 B.M. bei 20°C einen reduzierten Paramagnetismus auf. Alle Komplexe werden IR‐spektroskop

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885580110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY