摘要:

AbstractOcta‐tert‐butyl‐dodecaphosphan(8) (1) wurde durch Thermolyse von P6(t‐Bu)4neben anderentert‐Butylphosphanen, vor allem P8(t‐Bu)6und P9(t‐Bu)3, gewonnen und analysenrein isoliert. Verbindung1entsteht als Gemisch von zwei Konstitutionsisomeren1aund1bannähernd gleicher Häufigkeit, die chromatographisch getrennt werden konnten. Nach dem 2D‐31P{1H}‐NMR‐Spektrum handelt es sich bei1aum 2,4,6,7,8‐Penta‐tert‐butyl‐3‐(2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphanyl)bicyclo[3.3.0]octaphosphan, bei1bum das Isomer mit dem Cyclo‐tetraphosphanyl‐Substituenten in 2‐Position. In beiden Fällen besteht das P12(8)‐Gerüst aus einem Pentalan‐analogen P8(6)‐ und einem monocyclischen P4(4)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLi2CuO2wurde mit Neutronenpulverdiffraktometrie bei 300 K und 4,2 K untersucht (Diffraktometer SV7 am FRJ‐2 in KFA Jülich, λ = 109 pm).Die aus Röntgen‐Einkristalldaten bestimmte orthorhombische Raumgruppe Immm wurde bestätigt, Gitterkonstanten und Atompositionsparameter wurden verfeinert: a = 366,14(8), b = 286,14(6), c = 939,4(2) pm; z(Li) = 0,7122(17), z(O) = 0,6411(7).Unterhalb von 10K ordnet Li2CuO2antiferromagnetisch mit einer antiparallelen Einstellung der magnetischen Momente von Cu2+in (0, 0, 0) und (1/2, 1/2, 1/2). Die Momentorientierung ist senkrecht zur c‐Achse. Das geordnete magnetische Moment beträgt μ = 0,9(1) μBpro Cu2+bei 4,2 K. Das magnetische Bravais‐Gitter ist PI, die magnetische Raumgruppe bei gleichen Gitterko

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von P4und Na/K (Molverhältnis 1:3) mit EtMeSiCl2, Et2SiCl2, PhMeSiCl2werden die Silylphosphane mit Adamantanstruktur (EtMeSi)6P41, (Et2Si)6P42, (PhMeSi)6P43zugänglich. Entsprechend lassen sich die Si‐funktionellen Adamantane [Vinyl(Me)Si]6P44, (MeHSi)6P45und (MeHSi)(Et2Si)5P46durch Umsetzung des Alkaliphosphides mit Vinyl(Me)SiCl2; MeHSiCl2bzw. Et2SiCl2/MeHSiCl2(Molverhältnis 5:1) darstellen. Die Verbindungen sind kristallin (3kristallisiert nur schwer). Die Umsetzungen des Alkaliphosphides mit (t‐Bu)2SiCl2und Ph2SiCl2führen nicht zu den entsprechenden Adamantanen; (t‐Bu)2SiCl2reagiert unter den Darstellungsbedingungen der übrigen noch nicht, und in den Reaktionsprodukten des reaktionsfähigeren Ph2SiCl2konnte das (Ph2Si)6P4nicht nachgewiesen werden. Die31P‐NMR‐Spektren der Verbindungen1–6wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

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AbstractDie Abhängigkeit der SO2‐Koordinationsgeometrie in Komplexen des Typs NiL3(SO2) von der Natur der Coliganden L  PF3, CO, CNMe, PH3und PMe3wurde mit Hilfe der erweiterten Hückel‐Theorie untersucht. Demzufolge sollte im Falle von CO, PF3und CNMe die planare, dagegen für PH3und PMe3die pyramidale SO2‐Koordination bevorzugt sein. Ladungs‐ und Bindungsstärkeabstufungen werd

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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AbstractDas cyclische Fluorphosphit XP[OC(CF3)2C(CF3)2O] (X  F)4wurde von [OCF(CF3)2]−,1zu λ5σ6‐Phosphaten oxidiert, nämlich zu dem Spirophosphatcis‐{F2P[OC(CF3)2C(CF3)2O]2}−,8a, und denfac‐/mer‐Isomeren {F3P[OC(CF2)CF3][OC(CF3)2(CF3)2O]}−,9a/b, sowie {F3P[OCF(CF3)2][OC(CF3)2C(CF3)2O]}−,10a/b. Im Falle des entsprechenden Chlor‐ bzw. Brom‐Phosphits (5: X  Cl,6: X  Br) wurden auch λ3σ5P‐Verbindungen beobachtet. So entstanden XC(CF3)2OP[OC(CF3)2C(CF3)2O] (11: X  Cl,12: X  Br) wohl durch “inverse Halogenierung” aus dem nicht faßbaren Phosphit FC(CF3)2OP[OC(CF3)2C(CF3)2O],7, welches als Vorstufe für das Phosphoran FC(CF3)2OP[OC(CF3)2C(CF3O)],14, angesehen wird. Möglicherweise verlaufen die Redoxreaktionen über Fluorphosphoranylradikale bzw. das Ketylanion [OC(CF3)2]−. Weitreichende F…F‐Kopplungen wurden bei8aund9a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

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AbstractGrignardverbindungen reagieren in THF mit Übergangsmetallacetyl‐acetonaten unter Bildung der binuklearen Komplexe (THF)2Mg(acac)2MIIX2(MII Fe, Co, Ni; X  Cl, Br). Charakteristisch für diese Komplexe ist der oktaedrische Rumpf (THF)2Mg(acac)2. Zwei cis‐ständige Sauerstoffatome dieses Rumpfes koordinieren mit einer MIIX2‐Gruppierung und bauen damit ein zweites tetraedrisches Zentrum auf. Es werden die strukturellen Besonderheiten der binuklearen Komplexe und ihrer VIS‐Spektren diskutiert.Die neuen binuklearen Komplexe sind Katalysatoren für die Kreuzkopplung von Acylhalogeniden mit Grignardverbindungen. Wahrscheinlich erfolgt im Zuge der katalytischen Reaktion die Aktivierung des Acylhalogenids am koordinativ ungesättigten Übergangsmetall (Erhöhung der Koordinationszahl), die Aktivierung des Grignardreagenzes am Magnesium (Substitution eines der schwach gebundenen THF‐Liganden). Das Modell erklärt auch die unterschiedliche katalytische Aktivität der Komplexe (THF)2Mg(acac)2FeCl2un

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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AbstractEs wird über die Synthese einer Reihe von Phosphor(III)‐ und Phosphor(V)‐organocyanamiden der allgemeinen Formeln P(YR)3, P(X)(YR)3, P(X)(OR′)(YR)2und P(X) (OR′)2(YR)(Y : NCN, X : O, S) durch Reaktionen der entsprechenden Phosphor‐ und Organophosphorchloride mit Metall‐organocyanamiden berichtet. Der in den neuen Verbindungen generell vorliegende Cyanamid‐Bindungstyp (PN(CN)R) folgt aus IR‐Daten ebenso wie aus einem modifizierten Syntheseweg. Ein Vergleich der31P‐NMR chemischen Verschiebungen homologer Oxo‐ und Cyanamido‐Phosphor‐Derivate bestätigen den Pseudochalkog

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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AbstractThe reaction of N(CH2CH2NHMe)3with P(NMe2)3or P(NMe2)2Cl yields the phosphatrane precursor N(CH2CH2NMe)2P,4. With oxydizing agents or electrophiles4is converted to the untransannulated four‐coordinated derivatives N(CH2CH2NMe)3PX, (X: O, S, Se, N3Ph, NPh, I CS2, 1/2 PtCl2). The structures of the compounds described are discussed by1H,13C, and31P n.m.r. d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden 2‐Ethoxy‐, 2‐Cyclohexanoxy‐, 2‐Phenoxy‐, 2‐(4′‐Methylphenoxy)‐ und 2‐(4′‐Chlorphenoxy)benzo[1,3,2]dioxaphospholkomplexe des Chrom(III), Eisen(II), Cobalt(II) und Nickel(II) synthetisiert und mittels NMR‐, IR‐ und UV‐VIS‐Spektroskopie sowie durch magnetische Untersuchungen charakterisiert. Im Falle des Titan(IV) und des Kupfer(II) werden Redoxreaktionen beobachtet, es werden entsprechende Kupfer(I)‐Komplexe isoliert und im Falle des 2‐(4′‐Chlorphenoxy)‐benzol[1,3,2]dioxaphospholl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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Abstract[η3‐C3H5NiB(O2C6H4)2] und [η3‐C4H7NiB(O2C6H4)2] reagieren mit Hexa‐1,5‐dien in CH2Cl2unter Einschubreaktion in die Allylnickel‐Bindung zu dem entsprechenden η2,η1,η2‐Nona‐bzw. Deka‐1,8‐dien‐5‐yl‐nickel(II)‐Komplex. Beide Chelatorganylnickel(II)‐Komplexe sind monomer und ein Beispiel für die besondere Eignung des Bis(brenzcatechinato)borat‐Anions zur Darstellung von metallorganischen Reaktionsprodukten in der Allylnickelchemie. Die bekannten dimeren Allylnickel(II)‐Verbindungen [C3H5NiX]2(X− CF3C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895780111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY