摘要:

Abstract(PPh4)2[Mn(N3)4] bzw. (PPh4)2[Co(N3)3Cl] entstehen in Form hellbrauner (Mn) bzw. grünblauer (Co), wenig feuchtigkeitsempfindlicher, nichtexplosiver Kristalle durch Umsetzung der Tetrachlorometallate (PPh4)2[MCl4] mit überschüssigem Silberazid in Dichlormethan. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren und durch röntgenorgraphische Strukturanalysen charakterisiert. Beide Verbindungen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/c, Z = 4, sie sind jedoch nicht isotyp. (PPh4)2[Mn(N3)4]: Strukturbestimmung mit 711 unabhängigen beobachtten Reflexen, R = 9,7%. Gitterkonstanten: a = 2249,1; b = 1499,6; c = 1370,3 pm; β = 104,86°. (PPh4)2[Co(N3)3Cl]: Strukturbestimmung mit 2753 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 7,5%. Gitterkonstanten: a = 1119,7; b = 1899,2; c = 2115,4 pm; β = 90,47°. Die Strukturen bestehen aus PPh4⊕‐ Ionen und aus Anionen, die sich auf kristallographischen zweizähligen Drehachsen befinden. Die Anionen sind je auf zwei Positionen mit halber Besetzungswahrscheinlichkeit fehlgeordnet; beim [Co(N3)3Cl]2‐Ion überlagert sich das Chloratom statistisch mit einer Azidogruppe, beim [Mn(N3)4]2‐Ion ist das Ion um etwa 20° aus der Ideallage statistisch nach zwei Seiten der Drehachse gekippt. In beiden Verbindungen bilden die Kationen Schichten, zwischen denen sic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVNCl2(Pyridin)2entsteht aus dem Cyclothiazeno‐Vanadium(IV) ‐Komplex [VCl(N3S2)(Pyridin)2]2· 2 CH2Cl2in siedendem Toluol in Form rotbrauner, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle, die wir IR‐spektroskopisch und durch eine rötgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. VNCl2(Pyridin)2kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pccn mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (668 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,5%). Die Gitterkonstanten sind a = 1550, b = 924, c = 832 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle der Symmetrie C2, die entlang der VN‐Achse zu Säulen VN… V gestapelt sind. Der kurze VN‐Abstand von 160 pm entspricht etwa einer Dreifachbindung, der lange V…N‐Abstand von 256 pm deutet auf eine nur schwache Wechselwirkung hin. Die Bindungslängen VN (Pyridin) und VCl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellung des neuen, monomer beständigen N‐n‐Propyl‐P(2,4, 6‐tritertbutylphenyl)‐iminomethylidenphosphans1csowie dessen und der bereits bekannten Iminomethylidenphosphane1a, bReaktionen mit Trimethylsilylphosphanen werden beschrieben.Dabei werden in unpolaren Lösungsmitteln 1,3‐Diphosphapropene4a—hbzw. 1,3,4‐Triphospha‐1‐butene6a—derhalten. In polaren Lösungsmitteln erfolgt mit Phenyl‐bis(trimethylsilyl)phosphan3 dzweifache Addition von1 b, czu 1,3,5‐Triphospha‐1, 4‐pentadienen7a, bund8a, b.Beim Tempern des neuen Phosphakumulens in Lösung tritt Dimerisation zum 1,3‐Diphosphetan2cein.Die Umsetzung des 1,2‐Bis(trimethylsilyl) diphosphans5bmit1cin Acetonitril liefert das 1,3,4,6‐Tetraphospha‐1,5‐hexadien9, das im Gegensatz zu analogen Verbindungen mit sterisch weniger anspruchsvollen Substituenten am Doppelbi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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摘要:

AbstractDer Schnitt Li(Cu:Ge = 1:1) im Dreistoffsystem Lithium‐Kupfer‐Germanium wurde differntialthermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. Auf diesem Schnitt liegen zwei Peritektika und ein Eutektikum. Neben der bekannten Verbindung Li2CuGe konnten die beiden bisher unbekannten Phasen Li2,5CuGe und Li1,25CuGe gefunden werden, die erhebliche Phasenbreiten aufweisen. Der Reaktionsablauf zur Bildung dieser Phasen wurde mit Hilfe der Differentialthermoanalyse näher unt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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摘要:

AbstractDie Systeme LiOH/MOH mit M ≙ K, Rb, Cs wurden untersucht. Zur Darstellung der Präparate wurden mehrere Synthesewege gewählt. Die röntgenographische Phasenanalyse belegt, daß nur ein ternäres Hydroxid, MLi2(OH)3, neben den binären Komponenten erhalten wurde. Durch Umsetzung von Cs‐ und Li‐Metall mit NH3in Hochdruckautoklaven ließ sich neben weiteren ternären Amiden die Verbindung CsLi2(NH2)3darstellen.Die röntgenographische Strukturanalyse an den vier Verbindungen wurde durchgeführt. Die Hydroxide kristallisieren isotyp in der monoklinen Raumgruppe P21/m mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. CsLi2(NH2)3weist rhombische Symmetrie auf (Cmcm, Z = 4) und ist strukturell eng mit den Hydroxiden verwandt. Die Gitterkonstanten sind:Texta/Åb/Åc/Åβ/°KLi2(OH)35,802(1)5,097(6)6,112(1)103,23(2)RbLi2(OH)36,032(3)5,184(5)6,211(4)103,70(5)CsLi2(OH)36,519(2)5,271(2)6,401(2)107,02(3)CsLi2(NH2)38,726(4)11,151(3)5,445(1)—Die Atomanordnungen von MLi2(OH)3bzw. von CsLi2(NH2)3lassen sich sowohl zum BaNiO3‐Typals auch zum LiOH‐Typ in Beziehung setzen. Der strukturelle Einfluß der ladungsasymmetrischen Mol

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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摘要:

AbstractErstmals in Form von Einkristallen wurden Fluoride MII[AuF4]2mit MII= Mg, Ni, Zn, Ba, Cd, Hg, Pd dargestellt und röntgenographisch untersucht. Von diesen kristallisiert Ba[AuF4]2tetragonal‐innenzentriert mit a = 978,8, c = 760,0 pm, Z = 4, R.G. I4‐S24(Nr. 82), monoklin hingegen die einander isotypen Verbindungen Mg[AuF4]2mit a = 548,9, b = 552,1, c = 1079,2 pm, β = 109,4°, Zn[AuF4]2mit a = 548,7, b = 551,8, c = 1083,1 pm, β = 109,3° und Ni[AuF4]2mit a = 545,4, b = 545,7, c = 1073,6 pm, β = 109,6°, Z = 2, R.G. P21/cC52h(Nr. 14). Die nach Präzessionsaufnahmen einander isotypen Verbindungen noch unbekannter Struktur MII[AuF4]2(MII= Cd, Hg) Kristallisieren tetragonal‐primitiv mit a = 811,3, c = 1031,2 pm (Cd) bzw. a = 811,7, c = 1039,1 pm (Hg), Pd[AuF4]2schließlich orthorhombisch mit a = 517,9, b = 545,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThree new cobalt(III) oxides A0.50La1.50Mg0.50Co0.50O4(A = Ca, Sr, Ba) with a structure derived from the K2NiF4‐type have been prepared using high oxygen pressure. A second order spin‐transition has been detected with rising temperature by magnetic measurements and high temperature X‐ray diffraction. Based on the analysis of all the magnetic contributions an investigation of the LS → Hs transition within Sr0.50La1.50Mg0.50Co0.50O4has been carr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Elementarzelle des im triklinen System, Raumgruppe P1, kristallisierenden Tris(diethylphosphino) borans1enthält zwei kristallographisch unabhängige Moleküle, die beide einen durch das kristallographische Inversionszentrum bedingten planaren P2B2‐Vierring besitzen. Die BP‐Bindungen im Ring sind um 0,04, Å länger als die BP‐Bindungen zu den terminalen Diethylphosphino‐Gruppen. Beide Moleküle unterscheiden sich, wenn auch nicht drastisch, in der Konformation der

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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摘要:

AbstractIn wäßrigen Polymolybdatlösungen treten im Bereich hoher Ansäuerungsgrade(>1,6 H+/MoO42−) nur zwei Polymolybdat‐Typen als Feststoffe auf, nämlich der 36‐Molybdat und der „Dekamolybdat”︁‐Typ, die sich am besten durch ihre Ramanspektren, aber auch auf Grund anderer Eigenschaften identifizieren lassen. Alle anderen in der Literatur für diesen Ansäuerungsbereich vorgeschlagenen Polymolybdat‐Typen „Hexamolybdate”︁, „Oktamolybdate”︁, „Enneamolybdate”︁, „Dodekamolybdate”︁, „16 Molybdate”︁, ein 19‐Molybdat, die große Gruppe der Polymolybdate, die durch einen weiten Bereich für b in der allgemeinen Formel M2O · bMoO3· cH2O gekennzeichnet ist, „Phase C”︁‐Polymolybdate, ein „hexagonales Hydrat von Molybdäntrxid”︁, eine „reaktive Molybdänsäure”︁, „NH3(MoO3”︁ und andere) können einem dieser beiden Typen zugeordnet werden. Der Hauptgrund für die falschen Zuordnungen in der Literatur ist der in den stark sauren Lösungen auftretende isomorphe Austausch wechselnder Mengen an Alkali‐ bzw. Erdalkalimetallkationen durch H3O+‐lonen, besonders bei den kleinen Kationen, der mit den gegenwärtig zur Verfügung stehenden Untersuchungsmethoden nicht erkannt werden kann und so zur Postulierung neuer Polymolybdat‐Typen führt. Ein anderer Grund, der ebenfalls zur Verwirrung beiträgt, ist die Zuordnung praktisch identischer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie in der Literatur für viele Substanzen, Spezies oder Lösungen gebrauchte Bezeichnung „Molybdänsäure”︁ oder „Polymolybdänsäure”︁ ist nach einer vergleichenden Literaturstudie, ergänzt durch gezielte experimentelle Untersuchungen und Gleichgewichtsberechnungen, für eine Spezies, eine Lösung und zwei Feststoffe gerechtfertigt:a)Die monomere Molybdänsäure mit der wahrscheinlichen Formel MoO2(OH)2(H2O)2(H2MoO4, aq) tritt nur in (wäßriger) Lösung auf und übersteigt nie eine Konzentration von ≈ 10−3M, da sie bei höheren Konzentrationen mit anderen monomeren Molybdän(VI)‐Spezies zu anionischen oder kationischen Polymeren aggregiert.b)Eine konzentrierte (>0,1 M MoVI) wäßrige Molybdatlösung vom Ansäuerungsgrad P = 2 (experimentell z. B. verwirklicht durch eine Lösung eines der MoVI‐Oxide; durch eine beliebige Molybdatlösung, deren Kationen über einem Ionenaustauscher durch H3O+ersetzt worden sind; durch entsprechendes Ansäuern einer Molybdatlösung) enthält 8 H3O+und das bekannte Polyanion Mo36O112(H2O)168−im exakten stöchiometrischen Verhältnis.c)Bei einer glasartigen Substanz, erhalten aus einer nach (b) hergestellten alkalisalzfreien Lösung, handelt es sich um die Verbindung (H3O)8[Mo36O112(H2O)16] · xH2O, x = 25–29.d)Ein Feststoff mit der idealen Zusammensetzung [H3O)Mo5O15(OH)(H2O) · H2O]∞ besteht aus einem Polyanion‐Gerüst(der bekannten „Dekamolybdat”︁‐Struktur), in dessen Kanälen H3O+und Wasser eingelagert sind. Nur mit H3O+‐Kationen ist diese Struktur sehr instabil, sie kann aber durch teilweisen Austausch von H3O+gegen bestimmte Alkali‐oder Erdalkalimetall‐Kationen enorm stabilisiert werden.Für die strukturell bekannten Verbindungen MoO3, MoO3· H2O und MoO3· 2H2O ist die Bezeichnung „Molybdänsäure”︁ nicht gerechtfertigt. Das Handelsprodukt „Molybdänsäure, ≈ 85% Mo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875551211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY