ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPenta‐tert‐butyl‐undecaphosphan(5) (1) wurde durch Reaktion vont‐BuPCl2, PCl3und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und in 85proz. Reinheit isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen hat1eine andere Struktur als die bereits bekannten Undecaphosphane P11R5mit kleineren Alkylgruppen [2, 3]. Das P11(5)‐Gerüst in1leitet sich von dem P9(5)‐Gerüst mit Brexan‐Struktur [2, 17] durch Anfügen einer –P(t‐Bu)‐P(t‐Bu)‐Brücke ab. Demnach handelt es sich bei1um 3,5,6,10,11‐Penta‐tert‐butyl‐tetracyclo[5.4.0.02,9.04,8]undecaphosphan. Verbindung1entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren1aund1b, die sich in der räumlichen Anordnung dertert‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion von cp′TiCl3mit LiN(SiMe3)2· Et2O1führt zu den Verbindungen cp′TiCl2N(SiMe3)2(cp′ = C5H52, C5H4SiMe33, C5H3(SiMe3)24, C5Me55) und cp′TiCl[N(SiMe3)2]2(cp′ = C5H56). Verbindung2wurde durch eine Einkristall Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.2kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 1 660,9(7), b = 688,6(3), c = 1 739,1(8) pm und β

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDecamethylmanganocen (Cp 2*Mn) wurde bei 240, 225 und 125 K röntgenstrukturanalytisch untersucht, um einen zwischen 240 und 225 K stattfindenden reversiblen Phasenübergang (DSC‐Thermogramm) zu untersuchen. Bei 240 K wird dieselbe Raumgruppe C2/c beobachtet wie bei Raumtemperatur [9], während nach dem Phasenübergang bei 225 und 125 K die Raumgruppe Cmca gefunden wird. In beiden Phasen sind die Cp*‐Ringe gestaffelt und leicht gegeneinander verschoben angeordnet, jedoch bei 225 und 125 K weniger als bei 240 K. Der Phasenübergang ist auf eine Packungsänderung der Moleküle im Kristallgitter zurückzuführen: Mit abnehmender Temperatur können die Moleküle in der monoklinen Phase (C2/c) sich nicht mehr dichter packen, da die intermolekularen H …︁ H‐Abstände bereits die Summe der van der Waals‐Radien unterschritten haben. In der orthorhombischen Phase (Cmca) (Verlängerung der a‐Achse und Kontraktion der b‐Achse) wird die Repulsion

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine Reihe N‐Acyl‐thioharnstoffe mit Hydroxy‐, Ester‐ oder Sulfonsäuregruppen und ihre Kupfer(II)‐ und Nickel(II)‐Komplexe wurden erstmals synthetisiert und ihre Säuredissoziationskonstanten pH‐potentiometrisch in Dioxan/Wassergemischen (Dioxangehalt 75—0 Vol.‐%) bestimmt. Die Stabilitätskonstanten der Komplexe mit 1‐, 2‐ und 3‐wertigen Metallionen aus Haupt‐ und Nebengruppen des PSE wurden ebenfalls ermittelt. Die z. T. drastischen Veränderungen der Konstanten bei Variation der Lösungsmittelzus

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractKomplexe des Typs M(OO)2(HIm)2(OO = 1,3‐Diketonat; HIm = Imidazol; M = Co, Ni, Cu) zeigen beim thermischen Abbau ein differenziertes Verhalten. Im Falle von M(acac)2(HIm)2wird in den ersten Stufen Acetylaceton abgespalten. Unter Protonenübertragung von Imidazol auf die Acetylacetonat‐Liganden entstehen Bis‐Imidazolate M(Im)2, die bei höherer Temperatur die Imidazolylreste wahrscheinlich als 1H, ′H‐(2,2′)‐Bisimidazolyl eliminieren.Der thermische Abbau von M(bzac)2(HIm)2bzw. M(dbm)2(HIm)2(Hbzac = Benzoylaceton, Hdbm = Dibenzoylmethan) beginnt mit der partiellen Abspaltung von Imidazol. Es wird ein Zwischenprodukt der Zusammensetzung M(bzac)(Im) bzw. M(dbm)(Im) erhalten. Anorganisches Endprodukt des Abbaus ist das Metalloxid.Wesentliche Gründe für das differenzierte Verhalten der Komplexe des Typs M(OO)(HIm)2beim thermischen Abbau werden in der unterschiedlichen Flüchtigkeit der 1,3‐Diketone und in Str

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindung1wird durch oxidative Fluorierung von 1,2,3‐Trimethyl‐1,3‐diaza‐2λ3‐phospholidin,6, mit IF5in ca. 50%iger Ausbeute erhalten.1ist durch seine NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[Cp2TiCl]2reagiert mit LiP(SiMe3)2zu dem einkernigen Komplex [Cp2TiP(SiMe3)2] (3). Die Struktur des paramagnetischen3konnte mit Hilfe einer Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden. Danach wird das Titanatom von 2 Cp‐Liganden und einer P(SiMe3)2‐Gruppe koordiniert. Die an P gebundenen Atome liegen dabei in einer Ebene mit dem P‐Atom. Als ein Ergebnis der π‐Wechselwirkung zwischen Ti und P beobachtet man eine kurze TiP‐Bindungslänge von 246,7 pm. Dagegen reagiert [Cp2TiCl]2mit LiAs(SiMe3)2zu dem zweikernigen Komplex [(Cp2Ti)2ClAs(SiMe3)2] (4). Setzt man TiCl4mit P(SiMe3)3um, erhält man weiße Kristalle der Zusammensetzung [TiCl3{P(SiMe3)3}2] (2). In2ist Ti trigonal bipyramidal an die Cl1−‐ und P(SiMe3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung von (t‐Bu2P)3P71mit Cr(CO)5· THF im Molverhältnis 1:1 führt zu (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)5]2(gelbe Kristalle), in dem die Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pb‐Atom des P‐Dreirings koordiniert ist. Bei Umsetzung im Molverhältnis 1:2 bilden sich die Verbindungen2, 3, 4sowie5: (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)5]23; (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)5][Cr(CO)4]4; (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)4]25. In3(gelbe Kristalle) ist eine Cr(CO)5‐Gruppe an einem Pb‐Atom (basal), die andere an einem Pexo‐Atom (exocyclisch) gebunden. Bei Lichteinwirkung geht3unter Verlust einer CO‐Gruppe in Verbindung4(orangerote Kristalle) über, in der die Cr(CO)5‐Gruppe am Pb‐Atom steht und die folgenden Atome einen Chelatfünfring bilden: ein Pa‐ (apikal), zwei Pe‐, ein Pexo‐, das Cr‐Atom der Cr(CO)4‐Gruppe. Verbindung5(orangerote Kristalle) enthält einen zweiten Chelatfünfring. (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)4]36(rote Nadeln) bildet sich aus5mit Cr(CO)5· THF (Molverhältnis 1:1). Auch bei höheren Konzentrationen an Cr(CO)5· THF und längeren Reaktionszeiten entsteht6, und es gelingt nicht die Einführung einer weiteren Cr(CO)5‐Gruppe an einem Pb‐Atom. Mit Cr(CO)4NBD reagiert1(Molverhältnis 1:1) zu (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)4]7, im Molverhältnis2:1 zu5. In7(orange Kristalle) ist die Cr(CO)4‐Gruppe analog zu4in den Chelatfünfring eingebunden. Verbindung5bildet auch bei höheren Konzentrationen an Cr(CO)4NBD und längeren Reaktionszeiten nicht Verbindung6. Die Molekülstrukturen der Verbindungen folgen aus der Untersuchung der31P{1H}‐NMR‐Spektren (Koordinationsverschiebung) und der Kristallstrukturuntersuchung der Verbindungen2und4. 2kristallisiert in der Raumgruppe P1(Nr. 2) mit a = 1 566,2(4) pm, b = 2304,1(5) pm, c = 1 563,3(4) pm, α = 95,57(3)°, β = 108,79(3)°, γ = 109,82(4)° und Z = 4 Formeleinheiten.4kristallisiert in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1 416,6(5)pm,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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摘要:

AbstractÜber Austauschreaktionen wurden mit Rb2Na3[InO4], Cs2Na3[InO4] und Cs2Na3[TlO4] die ersten Vertreter des Typs A2A3′[MO4] mit M = In bzw. Tl und A = Rb oder Cs in Form von Einkristallen dargestellt.(a)Rb2Na3[InO4]: farblose Einkristalle; Tempern inniger Gemenge vona‐Na5InO4und Rb2O (Rb : In = 2,8: 1; Ni‐Bombe; 300°C, 2d; 620°C, 16d; orthorhombisch, Pnnm; a = 971,1 (1), b = 950,0 (1), c = 745,9 (1) pm; Z = 4; Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED 2; Mo—Kα; 9782 Io(hkl); R = 5,7%, Rw= 4,5%). Es liegt Isotypie zu Na2Li3[GaO4] und K2Na3[InO4] vor.(b)Cs2Na3[InO4]: hellgelbe Einkristalle; Tempern inniger Gemenge vona‐Na5InO4und Cs2O (Cs : In = 5,0 : 1; Au‐Rohr; 260°C, 10 d; 600°C, 30 d); monoklin (P21/c) mit a = 634,8, b = 1026,7; c = 1254,6 pm, β = 111,52°; Z = 4; Vierkreisdiffraktometerdaten (Philips PW 1100, Ag‐Kα, 6506 Io(hkl), R = 8,6%, Rw= 5,5%). Es liegt Isotypie zu K2Li3[GaO4] vor.(c)Cs2Na3[TlO4]: orangerote Einkristalle; Tempern inniger Gemenge vona‐Na5TlO4und Cs2O (Cs : Tl = 2,3 : 1; Ag‐Bombe; 280°C, 3 d; 580°C, 30 d); monoklin (P21/c) mit a = 642,0, b = 1018,2, c = 1264,5 pm; β = 111,12°; Z = 4; Vierkreisdiffraktometerdaten (Philips PW 1100; Ag‐Kα, 6391 Io(hkl), R = 15,4%, Rw= 9,1%). Die neue Verbindung ist isotyp zu Cs2Na3[InO4].Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und die Ladungsverteilung für die drei neuen Oxi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915950111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY