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AbstractInhaltsübersicht. Die Umsetzung von TiCl4mit LiBH4in Äther liefert flüchtiges Ti(BH4)3· O(C2H5)2, dessen Äther durch stärkere Basen (Tetrahydrofuran (THF), Dimethoxyäthan, o‐Dimethoxybenzol, Pyridin) verdrängt wird. Mit THF entsteht je nach Molverhältnis ein 1:1‐ oder ein 1:2‐Addukt. Pyridin gibt ein 1:2‐Addukt und entfernt außerdem BH3‐Gruppen aus Ti(BH4)3. Ti(BH4)3· 2 THF erhält man am besten aus Ti(OiC3H7)4und Diboran in THF. In Äther durchgeführt, bleibt die Reaktion auf der Stufe von Isopropyloxybis(boranato)titan(III) stehen. Nach demselben Verfahren wurden die Äthyloxy‐, butyloxy‐ und tert.‐butyloxy‐Verbindungen erhalten, die sich alle als dimer erwiesen. Versuche zur Darstellung von CH3OTi(BH4)2werden beschrieben.Die NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert.Metal Tetrahydroborates and Tetrahydroboratometallates. IX. Ether Adducts of Tris‐(tetrahydroborato)titanium(III) and Dimeric Alkoxy‐bis(tetrahydroborato)titanium(III) CompoundsAbstract. The reaction of TiCl4with LiBH4in ether solution yields volatile Ti(BH4)3· O(C2H5)2, the ether of which can be displaced by stronger bases (tetrahydrofurane (THF), dimethoxyethane, o‐dimethoxybenzene, pyridine). Depending on the molar ratio used 1:1‐ and 1:2 adducts of THF were formed. Pyridine yields a 1:2 adduct and removes BH3groups from Ti(BH4)3.Ti(BH4)3· 2 THF is best obtained from Ti(OiC3H7)4and diborane in THF. This reaction carried out in ether solution, stops at the intermediate isopropyloxy‐bis(tetrahydroborato)titanium(III). The same procedure yields the ethyloxy‐, butyloxy‐ and the tert.‐butyloxy compound, all of them proved to be dimeric. Experiments for preparing CH3OTi(BH4)2are described also.The n.m.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractInhaltsübersicht. Das erstmals hergestellte B(SeCF3)3zerfällt unter dem katalytischen Einfluß von Alkalifluoriden zu F2C=Se und BF3. In Anwesenheit von BF3polymerisiert F2CSe bereits. bei −;80°C. Oberhalb 150°C depolymerisiert (F2CSe)nwieder zu F2C=Se und. Durch Halogenaddition an F2C = Se gewinnt man F2XCSeX (X = Cl, Br). Das in der Reihe Cl3–nFnCSeCl noch fehlende Cl2FCSeCl wird durch Umsetzung von CSe2, ClF und Cl2synthetisiert. FnCl3–nCSeCl (n = 1. 2) liefert mit Zinn die entsprechenden symmetrischen Diselane, mit AgCN die Selenocyanate. Durch Halogenaustausch mit BX3(X = Cl, Br) wirdumgewandelt. XC(S)Cl reagiert mit Hg(SeCF3)2zu CF3SeC(S)X (X = F, Cl. CF3Se). Daraus werden durch Chloraddition die entsprechenden Sulfenylchloride synthetisiert. IR‐NMR‐ und Massenspektren der neu hergestellten Substanzen werden angegeben.Preparation and Reactions of SeCF2and its Cyclic Dimer 2,2,4,4‐Tetrafluoro‐1,3‐diselenetaneAbstract. B(SeCF3)3, prepared for the first time, decomposes under the influence of alkali metal fluorides to F2C=Se and BF3. In presence of BF3, SeCF2polymerizes even at −80°C. Above 150°C (F2CSe)n depolymerizes to F2C = Se andHalogen addition to F2C=Se produces F2XCSeX (X = Cl, Br). The compound Cl2FCSeCl could be synthesized by the reaction of CSe2with ClF and Cl2. These selenenylchlorides react with tin producing the corresponding symmetric diselenides whereas with AgCN the selenocyanates are formed.can be transformed tothrough halogen exchange reaction with BX3(X = Cl, Br). XC(S)Cl reacts with Hg(SeCF3)2to give CF3SeC(S)X (X = F, Cl. CF3Se), from which the corresponding sulfenylchlorides can be synthesized by chlorine addition. I.r., n.m.r., and mass spectra of the newly prepare

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270203

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年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Die Elemente der vierten Hauptgruppe bilden vier Sulfide vom Typ AIIBIVS3: SnGeS3, PbGeS3, SnSnS3, PbSnS3. Die Verbindungen lassen sich durch Reaktion der Elemente sowie der binären Sulfide darstellen. Es können gute Einkristalle erhalten werden. Auf Grund chemischer, physikalischer und struktureller Eigenschaften lassen sich die Sulfide in zwei Gruppen einteilen. Bestimmend hierfür ist das Element in der Oxydationsstufe +IV. Die Struktur der isotypen Verbindungen SnGeS3und PbGeS3wurde durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse des SnGeS3bestimmt. Cherakteristisch für die Struktur sind Ketten aus eckenverknüpften GeS4‐Tetraedern, die über Sn‐Atome zu stark gewellten Schichten vernetzt sind.Type AIIBIVS3Sulfides of the Fourth Main Group and the Crystal Structure of SnGeS3Abstract. The group IV elements form sulfides of the type AIIBIVS3: SnGeS3, PbGeS3, SnSnS3, PbSnS3. The compounds are formed through the reaction of the elements and of the binary sulfides. Good single crystals are obtained. The sulfides can be sorted into two groups due to their physical, chemical and structural properties. The element in the oxidation state +IV determines these properties. The structure of the isotypic compounds SnGeS3and PbGeS3was determined by a complete x‐ray structure analysis of SnGeS3. Characteristic for the structure are chains of GeS4tetrahedra sharing to vertices each. The chains are linked into corrugated layers b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Die IR‐ und Raman‐Spektren von Ca3(VO4)2wurden aufgenommen und an Hand der “Site‐Symmetrie”‐Regeln interpretiert. Auch das IR‐Spektrum des isostrukturellen Ca3(AsO4)2wurde zu Vergleichszwecken untersucht.The Vibrational Spectra of Ca3(VO4)2and Ca3(AsO4)2Abstract. The infrared and Raman spectra of Ca3(VO4)2are reported and discussed with the aid of the “site symmetry” rules. For comparative purposes, the i.r. spectrum of the isostructural Ca3(AsO4)2has

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Es wird über die Darstellung von primären und sekundären Dialkylthalliumamiden, R2Tl—NR′R″, berichtet und die neuen Verbindungen durch analytische und spektroskopische (H‐NMR, IR, MS) Methoden charakterisiert. Die verschiedenen Reaktionsmöglichkeiten der Tl—N‐Bindung werden erläutert.Preparation and Spectroscopic Investigations on Dialkylthallium Compounds with Tl—N BondAbstract. The preparation of primary and secondary dialkylthallium amides, R2Tl—NR′R″, is reported and the new compounds are characterized by analytical and spectroscopic (1H‐n.m.r., i.r., m.s.) methods. Various possibilities of reactions of

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270206

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年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Die S‐verknüpfte Verbindung (OC)3CrSPH(CH3)2isomerisiert sich oberhalb 25°C zu dem Mercaptophosphan‐Komplex (OC)5CrP(CH3)2SH. Dieser kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den Citterkonstanten a = 6,882, b = 13,290, c = 13,224 Å, β = 91,60° und vier Molekeln in der Elementarzelle. In der Kristallstruktur (R = 0,085) sind die Chromatome pseudooktaedrisch koordiniert von fünf CO‐Gruppen und dem Mercaptophosphanliganden (Cr—P = 2,344 Å).The Behaviour of Mono‐ and Diorganylphosphane Sulphides towards Metal Carbonyl Systems. VIII. Crystal and Molecular Structure of Pentacarbonyl(dimethylmereaptophosphane) chromiumAbstract. The S‐linked compound (OC)5CrSPH(CH3)2isomerizes to the mercaptophosphane complex (OC)5CrP(CH3)2SH above 25°C. The latter crystallizes monoclinic in the space group P21/c with the lattice constants a = 6.882, b = 13.290, c = 13.224 Å, β = 91.60° and four molecules per unit cell. In the crystal structure (R = 0.085) the chromium atoms are pseudooctahedrally coordinated by five CO groups and the mercaptophosphane l

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270207

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年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Es wird über die Komplexbildung zwischen Ionen der 3d‐Elemente und Bis[β‐pyridyl(2)‐äthyl]‐sulfid (3, 3‐py2S‐tri) und [Pyridyl(2)‐methyl]‐[β‐pyridyl(2)‐äthyl]‐sulfid (2, 3‐py2S‐tri) in wäßriger Lösung berichtet. 2, 3‐py2S‐tri bildet mit Kupfer(ii)‐ und Nickel(ii) 1, 1‐ nnd 1,2‐Komplexe, in denen es als dreizähliger Ligand fungiert. In den Komplexen M(2,3‐py2S‐tri‐H)3+(M = Cu(II) oder Nickel(ii)) besetzen die Liganden 2,3‐py2S‐tri‐H+'zwei Koordinationsstellen und bilden Chelatfünfringe aus. Bei dem Liganden 3,3‐py2S‐tri konnten normale und protonierte 1,1‐Komplexe, im Falle des Kupfer(II) auch ein 1,2‐Komplex nachgewiesen werden. Für eine Komplexbildung zwischen Kobalt(ii) oder Zink(ii) und 2,3‐py2S‐tri oder 3,3‐py2S‐tri ergaben sich keine Hinweise. Aus sterischen Gründen sind die Komplexe des stärker basischen Liganden 3,3‐py2S‐tri instabiler als die des 2,3‐py2S‐tri.The Influence of Ring Size on the Structure of Metal Chelates with Tridentate Ligands. II. Stability Measurements of 3d‐Metal Chelates with Pyridyl Substituted Dialkyl SulfidesAbstract. The complex formation between ions of the 3d‐elements and bis[β‐pyridyl(2)‐ethy)]‐sulfide (3,3‐py2S‐tri) and [pyridyl(2)‐methyl]‐[β‐pyridyl(2)‐ethyl]‐sulfide (2,3‐py2S‐tri) was investigated in aqueous solution. 2,3‐py2S‐tri forms 1,1‐ und 1,2‐complexes with copper(II) and nickel(ii) acting as a tridentate ligand. In the complexes M(2,3‐py2S‐tri‐H)3+(M = Cu(ii) or Ni(ii)) the ligand 2,3‐py2S‐tri‐H+is bidentate forming a five‐membered chelate ring. With the ligand 3,3‐py2S‐tri normal and protonated 1,1‐complexes were detected, in the case of copper(ii) also a 1,2‐complex. No complex formation was observed between cobalt(ii) or zinc(ii) and 2,3‐py2S‐tri o

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Die bei 4,2 K erhaltenen121Sb‐Mössbauer‐Spektren von 7 verbrückten zweikernigen sowie einem einkernigen Antimon(V)‐Komplex werden mitgeteilt und die der Isomerieverschiebung und der Quadrupolaufspaltung zu entnehmenden Informationen mit den Struktur‐ und Bindungsverhältnissen korreliert.121Sb Mössbauer Spectra of Sixfold Coordinated Antimony(V) CompoundsAbstract. The resonance absorption of the 37.2keV line of121Sb was investigated in seven organometallic binuclear, bridged Sb complexes together with a mononuclear Sb complex at 4.2 K. The isomeric chemical shift and the quadrupole splittings were measured and informations were obtained on the structure of the compounds and the nature of the c

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Bei der Reaktion von tetragonalem Blei(II)‐oxid in wäßriger Suspension mit Calciumchlorid oder mit Ammoniumchlorid lassen sich für molare Verhältnisse Cl–/PbO bis zu 4/1 nur drei kristalline basische Blei(II)‐chloride in der festen Phase mit den Pb/Cl‐Verhältnissen von 3,5, 2,0 bzw. 1,0 nachweisen.Lead(II) Oxide and Hydroxide ChlorideAbstract. In the reaction between tetragonal lead(II) oxide in aqueous suspension and calcium chloride, or ammonium chloride, and for molar ratios of Cl–/PbO up to 4/1 only three kinds of crystalline basic lead chlorides are detectable in the solid phase with Pb/Cl ratios of 3.5, 2.0 and 1.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Chelite fungieren im hinreichend sauren Milieu als schwach basische bzw. sehr schwach basische Anionenaustauscher. Sie ergänzen damit die Reihe der bekannten Anionite mit pK′B‐Werten von 10 bis 14. Sehr schwach basische Anionen, u. a. Perchlorat, Perrhenat, Chromat und Jodid, werden mit hoher Selektivität gebunden. Von Interesse ist, daß diese Anionen bereits durch Ammoniak‐Lösung schnell und quantitativ desorbiert werden. In entsprechenden Abtrennungsversuchen konnten Jodid, Chromat und Perrhenat bis in den Spurenbereich quantitativ abgetrennt werden, wobei die Perrhenat‐Abtrennung bis zum halbtechnischen Verfahren ausgearbeitet werden konnte.Investigations on the Ability of Chelite‐forming Ion Exchangers for Anion ExchangeAbstract. Chelites act as slightly basic or very slightly basic anion exchangers in a sufficiently acid medium. Thus they add to the series of known anionites with pK′Bvalues ranging from 10 to 14. Very slightly basic anions like Perchlorate, perrhenate, Chromate, and iodide are adsorbed with high selectivity. It is of interest that these anions are most readily and quantitatively desorbed by ammonia solution. It has been possible to separate iodide, Chromate, and perrhenate quantitatively up to the range of traces, whereby the perrhenate separation has been worked out to the semi‐tec

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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