ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von Alkyldiphenylphosphanen mit Tetrachlorkohlenstoff werden in aprotischen Lösungsmitteln(Dichlormethyl)alkyldiphenyl phosphoniumchlorid und (α‐Chloralkyl)diphenylphosphane wurde in der Dehydrochlorierung erhalten. Ihre Entstehung wir auf eine Dehydrochlorierung der intermediär gebildeten Dichloralkyldiphenylphosphorane durch das ebenfalls zwischendurch entstandene Ylid (Dichlormethylen)alkyldiphenylphosphoran zurückgeführt. In protischen Solventien abstrahieren die Ylide Protonen vom Lösungsmittel, wobei die Dichlorphosphorane intakt bleiben. Ein bequemes Verfahren zur Synthese von (α‐Chloralkyl)diphenylphosphanen wurde in der Dehydrochlorierung alkylsubstituierter Dichlorphosphorane mit tert. Amine

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractH2SiCH2und D2SiCH2werden im Gemisch mit Ethen und Propen durch Gasphasenpyrolyse bei niedrigen Drücken (10−2–10−3mbar) aus den entsprechenden Mono‐ oder 1,3‐Disilacyclobutanen in guter Ausbeute gebildet und IR‐ und massenspektrometrisch identifiziert. Die Bildung von Propen ist durch Folgereaktionen der Silaethen‐Zwischenstufe unter „Kopf/Kopf”︁‐Verknüpfung zu erklären. H2SiCH2ist bei −196°C über mehrere Monate unverändert haltbar und kann im Vakuum ohne wesentliche Verluste umkondensiert werden. Ähnliche Resultat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs gelang, das Sila‐Analogon des Arzneimittels Bencyclan (4) über die Rkk. 6–9 und 11 sowie ein strukturähnliches „Sila‐Chlorbencyclan”︁ (5) über die Rkk. 6–8, 10 und 12 darzustellen und diese in ihre Derivate12–14zu überführen (Schema 1). Bei Versuchen zur Darstellung der Silacycloheptan‐Derivate9und25, konnten die Cl‐ bzw. H‐silylsubstituierten Hexene und Hexane17sowie20–23und die Silacyclohexan‐Derivate18und24erstmalig nachgewiesen werden (Schema 2). Die neu dargestellten Verbindungen wurden in ihren Eigenschaften charakterisiert (Tab. 1) sowie in ihrer Struktur über Elementaranalysen, NMR‐, Massen‐ u

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas erste kinetisch stabile gemischt‐substituierte Cyclotriphosphan, 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3‐iso‐propyl‐cyclotriphosphan, (PBut)2(PPri) (1), wurde durch [2+1]‐Cyclokondensation von K(But)P–P(But)K mit PriPCl2inn‐Pentan synthetisiert. Als Nebenprodukte entstehen vor allem (PBut)4sowie gemischt‐substituierte Cyclotetra‐ und Cyclopentaphosphane.1konnte durch Hochvakuumdestillation in reiner Form isoliert und vollständing charakterisiert werden. Es bildet zwei Diastereomere, von denen das beständigere mitcis‐ständigertert‐Butyl‐ undiso‐Propylgruppe unter Inertgas bei Raumtemperatur tagelang haltbar ist. Bei der Thermolyse von1entstehen unter anderem die gemischt‐substituierten Cyclotetraphosphane (PBut)2(PPri)2(2) und (PBut)3(PPri) (3), d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeu dargestellt wurde Na4[CoO3] in Form transparenter, blutroter Einkristalle [Na2O/‚CoO’︁; Na:Co = 4,4:1; Co‐Bömbchen, 550°C, 20d, unter Argon], die triklin kristallisierten, P1, a = 8,144; b = 6,220; c = 5,758Å; α = 117,5 4°, β = 98,9 9°; γ = 111,2 4°(Diffraktometerdaten), Z = 2. Es liegen Carbonat‐ähnliche, isolierte Gruppen [CoO3] vor, bzl. der Parameter und Abstände vgl. Text. 2 358 symmetrieunabhängige I0(Automat. Vierkreisdiffraktometer PW 1 100, Mo–Kα, Graphit‐Monochromator, 4° ⩽ Θ ⩽ 36°), R = 0,0597. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert, ebenso Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Hochdruckversuchen an Dihalogeniden der Erdalkalien und der Seltenen Erden entstanden neue Hochdruckmodifikationen von CaCl2, CaBr2, SrCl2, SrBr2und EuBr2, die sich nach Abschrecken als metastabile Phase bei Normaldruck erhalten und charakterisieren lassen. Die Transformationen entsprechen einzelnen Schritten in einer Druck‐Polymorphie‐Reihe mit steigender Koordination der Atome. Wir diskutieren die thermodynamische Stabilität der Hochdruckphasen in einem Vergleich der Madelunganteile der Gitterenergie in allen polymorphen Modifikationen dieser Verbindu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei höheren Drücken und Temperaturen entstanden neue Modifikationen der Diiodide von Sr, Sm und Eu, die nach Abschrecken bei Normalbedingungen metastabil erhalten bleiben. Einkristalluntersuchungen zeigen, daß diese Phasen zu den Strukturen von PbCl2‐Typ zählen. Die ungewöhnlichen Achsenverhältnisse weisen jedoch bereits auf eine stärkere Änderung des Bindungschara

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

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摘要:

AbstractIn Übereinstimmung mit den Arbeiten anderer Autoren reagiert Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan mit Phenyliscocyanat unter Bildung eines 1:1‐Adduktes. Das publizierte1H‐NMR‐Spektrum konnten wir allerdings nicht bestätigen. Zur Klärung wurde das aus 4‐Chlorphenylisocyanat synthetisierte Derivat röntgenstrukturanalytisch untersucht. Es kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 11,39(1); b = 17,04(1); c = 12,42(1) Å; b̃ = 110,3(1)° Z = 4. Nach einer Röntgenstrukturanalyse bei −135 ± 5°C (5 024 symmetrieunabhängige Reflexe, R = 3,2%) liegt im Festkörper das Z‐Isomere des 4‐Chlorphenylimino(trimethylsiloxy)methyl‐phenyltrimethylsilylphosphans als Racemat vor. Charakteristische Bindungsabstände sind: CN 1,275(2); CO 1,355(2); SiO 1,703(2); PSi 2,278(1) Å; der Bindungswinkel am Stickstoffatom beträgt 121,5(1)° und am Sauerstoffatom 123,3(1)°. Konformation und Packung de

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

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摘要:

AbstractReduktion 1,2,4,5‐R3Si/R3SiO‐substituierter Benzole mit Kalium/Kronenether liefert stabile Radikalanionen. Aus dem Vergleich der ESR‐Kopplungskonstanten folgt, daß Substituenten R3Si‐ als Akzeptoren und R3SiO‐ als Donatoren wirken. Bei der Kalium‐Reduktion von 1,4‐Benzol‐ und von 4,4′‐Diphenyl‐Derivaten wird ESR‐spektroskopisch Desoxigenierung R

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19794590110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1979

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