摘要:

AbstractNeben den bisher bekannten Verbindungen Tetracalciumphosphat, 4 CaO · P2O5, und Tetracalciumarsenat, 4 CaO · As2O5, existieren eine ganze Reihe weiterer Erdalkaliverbindungen desselben Formeltyps 4 MeO · X2O5, nämlich Tetracalciumvanadat, 4 CaO · V2O5, Tetrastrontiumphosphat und ‐arsenat, 4 SrO · P2O5und 4 SrO · As2O5, sowie das analoge Bariumphosphat und ‐arsenat, 4 BaO · P2O5und 4 BaO · As2O5.Die thermische Darstellung der meistens nur durch Abschrecken als metastabile Phasen erhältlichen Verbindungen wird beschrieben und an Hand von Röntgenpulveraufnahmen gezeigt, daß sie sämtlich isotyp sind. Die orthorhombischen Gitterkonstanten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Temperaturen um 2200°C konnten Einkristalle der A‐Form von La2O3gewonnen werden. Mit diesen gelang es, einwandfreie Einkristallaufnahmen zu erhalten, welche bisher unberücksichtigte Symmetrie‐ und Auslöschungsgesetze zeigten. Die Beobachtungen stehen im Widerspruch zu den bisher angegebenen Strukturmodellen für die A‐Form der Sesquioxide. Die Hochtemperaturform des La2O3kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe P63/mmmD6h4. Jedoch liegt eine makroskopisch nicht mehr erkennbare „Fein‐Verzwilligung”︁ vor, die sich so auswirkt, daß sich die Intensitäten der Röntgenbeugung nur mit einem statistischen Modell befriedigend wiedergeben lassen.Das Ergebnis dieser Untersuchungen wird im Zusammenhang mit früheren Röntgen‐ und Neutronenbeugungsbestimmungen diskutiert. Ferner macht eine Diskussion der MADELUNG‐Faktoren die spezielle geometrische Anordnung (c/a, Parameter) und „Feinverzwilligung”︁ im Re

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurden die Schwingungsspektren von [N(PCl3)2]Cl und [N(PCl3)2][PCl6] aufgenommen, ausgedeutet und die Kraftkonstanten und Bindungsgrade für das Ion [N(PCl3)2]+berechnet unter der Annahme eines Winkels PNP von 140°. Die erhaltenen Werte werden mit analogen Werten anderer Phosphorverbindungen verglichen. Es ergibt sich, daß die Summe der Bindungsgrade mit steigender Elektronegativität der Bindungspartner von 4–6 zunimmt. Weiterhin zeigt sich eine deutliche Abhängigkeit der Bindungsordnung von der Ionen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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摘要:

AbstractEs wurde die Hydrierung von Benzol, Toluol, p‐Xylol, Äthylbenzol und Mesitylen in der Gasphase an einem Nickelkatalysator untersucht. Aktivität und Aktivierungsenergie der Reaktion nehmen in der angeführten Reihenfolge ab. Als Mechanismus der Hydrierung wird ein als π‐Komplex chemisorbierter Benzolring dis

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractEs werden die Geschwindigkeiten bestimmt, mit denen sich aus Silicaten verschiedene Konstitution Silicomolybdänsäure bildet. Aus Mono‐, Di‐ und Tetrametasilicaten bildet sich der Komplex nach einem Gesetz erster Ordnung mit den Geschwindigkeitskonstanten kMono= 1,7 min−1, kDi= 0,90 min−1und kTetrameta= 0,67 min−1. Höherkondensierte Silicate werden beim Lösen zum Teil abgebaut. Ihre höchstmolekularen Anteile reagieren aber eben falls nach einem Gesetz erster Ordnung, wobei die Geschwindigkeitskonstanten gesetzmäßig vom (Na2O:SiO2)‐Verhältnis bzw. vom Kondensationsgrad abhängen. Ihrer Reaktionsgeschwindigkeit nach enthalten die Ca2SiO4‐γ‐Hydrate (C I‐ und C II‐Hydrat) mono‐ und dimere, das Ca2SiO4‐β‐Hydrat (B‐Hydrat) und ein Mg‐Si

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractBei Zusatz von Bariumchlorid‐ zu Natriumsilicatlösungen entstehen amorphe Bariumsilicatfällungen. Aus ihnen entstehen in Abhängigkeit von dem (Na:Si)‐Verhältnis der angewandte Silicatlösungen, deren Konzentrationen, den im Verhältnis zum Si angewandten Mengen an BaCl2, den Fällungstemperaturen und teilweise auch der Zeitdauer der Temperatureinwirkung verschiedene kristallisierte Bariumsilicate.Aus Silicatlösungen mit (Na:Si) = 0,75 bis 2, und [Si]‐Konzentrationen ≤ 1 m wurden, wenn man mit 0,8 bis 1,2 Ba pro Si fällt, bei Temperaturen von 20° bis 100°C folgende kristalline Phasen erhalten: BaO · SiO2· 6 H2O (BSH6) und BaO · SiO2· H2O (BSH II), beides Monosilicate, BaO · SiO2· 1,5 H2O (BSH I) höchstwahrscheinlich ein Disilicat und 0,67 BaO · SiO2 Ba2Si3O8ein hochpolymeres Silicat.Ihre gegenseitigen Beziehungen werden beschrieben und ihre mö

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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摘要:

AbstractDie Kristallstruktur von SC(SH)2bei −100°C wurde mit Hilfe von zweidimensionalen PATTERSON‐ und FOURIER‐Projektionen ermittelt und unter Verwendung von Differenzsynthesen verfeinert. Die Verbindung kristallisiert monoklin (para‐rhombisch) mit Z = 16 in der Raumgruppe P 21/aC2h5mit den Gitterdimensionen\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm a} = 13,12 \pm 0,04,{\rm}{\AA}} & {{\rm b} = 22,58 \pm 0,06,{\rm}{\AA}} & {{\rm c} = 5,88 \pm 0,02{\rm}{\AA}} & {\beta = 90,0 \pm 0,3^\circ .}\\ \end{array} $$\end{document}.Die Struktur besteht aus isolierten SC(SH)2‐Molekeln, die über Wasserstoffbrückenbindungen zu größeren Aggregaten in Form ineinander verschlungener Doppelspiralen | [001] verknüpft sind. Die CS3‐Gruppe ist planar; die Zentren der S‐Atome bilden fast gleichseitige Dreiecke mit Kantenlängen zwischen 2,94 und 3,02 Å (± 0,015 Å). Die SCS‐Valenzwinkel weichen nicht mehr als 1,4° vom sp2‐Winkel (120°) ab. Über die ermittelten CS‐Abstände

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractCuSe2, hergestellt durch Reaktion aus den Elementen, kristallisiert rhombisch mit Z = 2 in der Raumgruppe PnnmD 2h12(Nr. 58):\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm a} = 5,10_3 \pm 0,03{\rm}{\AA}} & {{\rm b} = 6,29_2 \pm 0,03{\rm}{\AA}} & {{\rm c} = 3,81_2 \pm 0,02{\rm}{\AA}.}\\ \end{array} $$\end{document}.Die Struktur wurde mit Hilfe von Fourier‐Projektionen nach [001] und unter Verwendung graphischer Methoden bestimmt (Rhkl= 0,045; R′hkl= 0,078).CuSe2gehört dem Markasit‐Typ an: Cu ist planar quadratisch von 4 Se im Abstande von 2,62 Å umgeben, 2 weitere Selen ergänzen die oktaedrische Koordination (Cu · Se = 2,60 Å). Der Abstand in der Se2‐Gruppe beträgt 2,29 Å.CuSe2wandelt sich bei 350°C reversi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractAls Maß für die Chelatstabilität wurden Enoldissoziationskonstanten von Mesitoylaceton, Mesitoylbenzoylmethan und Dimesitoylmethan sowie die Komplexstabilitätskonstanten ihrer Kupfer‐, Nickel‐, Zink‐ und Berylliumverbindungen auf potentiometrischem Wege in 75proz. DioxanWassermischung bestimmt und mit entsprechenden Werten für Benzoylaceton und Dibenzoylmethan verglichen. Bei Ersatz eines Phenylrestes des β‐Diketongerüstes durch die Mesitylgruppe ist eine deutliche Abnahme der Chelatstabilität zu beobachten. Die Deutung dieses Verhaltens kann auf der Basis von Resonanzwechselwirkungen zwischen Chelatring und aromatischen Substituenten gegeben werden. Zur Charakterisierung der Diketone wurde ein Teil der Metallkomplexe in fes

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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摘要:

AbstractAmino‐derivatives of vanadium(IV) are prepared by the action of vanadium(IV) chloride with some secondary and tertiary amines, their properties studied and probable structures discussed. Analytical results reveal that two molecules of the amine are attached to one mole of vanadium(IV) chloride.The study of the amino‐derivatives of vanadium(IV) chloride has been continued using the same methods of investigation as reported in Part I1). These compounds are very similar to the compounds formed with primary amines given in the previous work.The present work deals with the study of the preparation and properties of the compounds of vanadium tetrachloride with secondary and tertiary amines in non‐aqueous

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653400511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY