ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTetraisopropyl‐dodecaphosphan(4) (1) weist nach einer früheren Kristallstrukturanalyse die Symmetrie C2mitall‐trans‐Anordnung der Substituenten auf [3]. Durch kernresonanzspektroskopische Studien konnte jetzt in Lösung neben dem im Kristall vorliegenden Molekül (1a) ein zweites Konfigurationsisomer der Symmetrie CS(1b) aufgefunden werden. Die Umwandlung von1ain1b, die nur durch quasi‐synchrone Inversion an den Atomen P3und P4oder P9und P10erfolgen kann, läuft bereits unterhalb Raumtemperatur mit merklicher Geschwi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals wurden farblose Einkristalle von Cs2Li2[SiO4] durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide CsO0,67, LiO0,5und SiO2[Cs:Li:Si = 2,2:2,0:1,0; 450°C; 21 d] in fest verschlossenen Ni‐Bömbchen erhalten. Es liegt Isotypie mit Rb2Li2[MO4] (M = Si, Ge, Ti) vor: triklin (Raumgruppe P1) mit a = 959,6(3) pm, b = 577,4(2) pm, c = 558,1(2) pm, α = 92,52(3)°, β = 110,93(3)°, γ = 94,45(3)°, (Guinier‐Simon‐Daten). Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten aufgeklärt [Siemens AED 2, 1612 I°(hkl), Z = 2, R = 7,2%, Rw= 6,5%], Parameter siehe Text.Ebenfalls neu wurde Cs2Li2[TiO4] in Form farbloser Einkristalle durch Tempern inniger Gemenge von CsO0,56, LiO0,5und TiO2[Cs:Li:Ti = 2,3:2,2:1,0; 650°C; 68 d, Ag‐Bömbchen] dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die Strukturverfeinerung [Vierkreisdiffraktometerdaten, Philips PW 1100, 2193 von 2383 I°(hkl), Z = 2, R = 7,6%, Rw = 6,1%, Raumgruppe P1mit a = 951,0(1) b = 594,5(1), c = 582,6(1) pm, α = 93,11°(1), β = 110,37(1)°, γ = 95,04(1)° Guinier‐Simon‐Daten] bestätigt auch hier Isotypie mit Rb2Li2[SiO4]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet. Für die nun bekannten Vertreter dieses Typs wurd

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[(Ph3PAu)4Co(CO)3]+(1) entsteht durch Photolyse von Ph3PAuCo(CO)4und anschließende Zugabe von Ph3PAu+zum Photolyseprodukt. Es kristallisiert als1· PF6in der triklinen Raumgruppe P1mit a = 1646,7(6), b = 1915,3(3), c = 1288,0(7) pm, α = 91,35(3), β = 112,02(3), γ = 74,42(2)°; Z = 2. Das innere Clustergerüst Au4Co bildet eine trigonale Bipyramide mit dem Co‐Atom in äquatorialer Position und AuCo‐Abständen zwischen 258 und 265 pm, sowie AuAu‐Abständen zwischen 278 und 293 pm. Struktur und Bindungsverhältnisse von1und verwandten Übergangsmetall‐Gold‐Clustern [(R3PAu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA single crystal of Br3+AsF6−was isolated from a sample of BrF2+AsF6−which had been stored for 20 years. It was characterized by x‐ray diffraction and Raman spectroscopy. It is shown that Br3+AsF6−(triclinic, a = 7.644(7) Å, b = 5.641(6) Å, c = 9.810(9) Å, α = 99.16(8)°, β = 86.61(6)°, γ = 100.11(7)°, space group P1R(F) = 0.0608) is isomorphous with I3+AsF6−. The structure consists of discrete Br3+and AsF6−ions with some cation‐anion interaction causing distortion of the AsF6−octahedron. The Br3+cation is symmetric with a bond distance of 2.270(5) Å and a bond angle of 102.5(2)°. The three fundamental vibrations of Br3+were observed at 297 (ν3), 293 (ν1), and 124 cm−1(ν2). The Raman spectra of Cl3+AsF6−and I3+AsF6−were reinvestigated and ν3(B1) of I3+was reassigned. General valence force fields are given for the series Cl3+, Br3+, and I3+. Reactions of excess Br2with either BrF2+AsF6−or O2+AsF6−produce mixtures of Br3+AsF6−and Br5+AsF6−. Based on its Raman spectra, the Br5+cation possesses a planar, centrosymmetric structure of C2hsymmetry with three semi‐ionically bound, collinear, central Br atoms and two more covale

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[PdCl2(PPh3)2] reagiert mit As(SiMe3)3zu der neuen Clusterverbindung [Pd9As8(PPh3)8] (4). Die Struktur von4wurde durch eine Kristallstruktruanalyse aufgeklärt. Danach besteht das Molekül aus vier [Pd2(PPh3)2]‐Einheiten, die durch As2‐Brücken verbunden sind. Im Zentrum des Clusters befindet sich zudem noch ein weiteres Pd‐Atom.4kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 200 K: a = 3 970,6(3), b = 1 648,90(16), c = 3 266,3(20) pm, β = 131,44(4)°. Die Reaktion von [PdCl2(PPh3)2] mit Sb(SiMe3)3führt dagegen zu [Pd9Sb6(PPh3)8] (5). In5liegt ein raumzentrierter Kubus von 9 Pd‐Atomen vor. Alle Flächen des Kubus werden von μ4‐Sb‐Liganden überbrückt, und acht Pd‐Atome sind zunächst an PPh3‐Liganden gebunden.5kristallisiert in der Raumgruppe Pn3mit zwei Molekülen in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 200 K

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird die analytische und präparative Trennung von funktionellen Silanen, Carbosilanen und Phosphanen mittels der SFC (SFC = Supercritical‐Fluid‐Chromatography) mit CO2und CF3Cl als mobile Phasen beschrieben. Von der entwickelten Anlage wird das Detektorsystem (IR‐Hochdruckzelle) dargestellt. Nach Untersuchungen an substituierten Silanen erfolgt die Auftrennung von Verbindungsgemischen mit stark polarisierenden Gruppen an Nucleosil‐C18mit CO2nach Molekulargewichten; große Polaritätsunterschiede im Verbindungsgemisch begünstigen die Auftrennung nach Molgewichten, kleinere ermöglichen die Trennung nach Verbindungstypen. Der Vorteil der SFC‐Trennung wird an 1,3,5‐Trisilacyclo‐hexanen mit SiH‐, CCl2‐, SiF‐Gruppen demonstriert. Die präparative Trennung wird an einem Carbosilangemisch aus vier Verbindungsgruppen gezeigt, das an Nucleosil‐C18in acht Fraktionen mit Verbindungen jeweils gleicher Anzahl an Si‐Atomen zerlegt wurde. Die Auftrennung des gesamten Gemisches in 22 Verbindungen erfolgte über ein Druckprogramm an Nucleosil‐C18/CO2. Es wird die präparative Abtrennung eines cyclischen Borphosphans aus einem Gemisch mit drei Komponenten des gleichen Verbindungstyps sowie die Abtrennung von (Me3Si)3P aus einem Gemisch P

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindungen werden durch Reaktion der Metallchloride MCl3(M = Ti, Cr, Fe) mit Tetramethylammoniumfluorid in DMF dargestellt. (NMe4)3Cr2F9und (NMe4)3Fe2F9enthalten flächenverknüpfte bioktaedrische M2F93−‐Gruppen. Der M…M‐Abstand beträgt in Cr2F93−277,1(1) und in Fe2F93−289,8(3) pm.(NMe4)(Ti(H2O)4F2)TiF6· H2O enthält trans‐TiIII(H2O)4F2+‐Kationen und TiIVF62−‐Anionen. Kristalldaten: (NMe4)3Cr2F9: hexagonal, Raumgruppe P63/m, a = 804,1(3), c = 1857,5(4) pm, Z = 2, 529 Reflexe, R = 0,049; (NMe4)3Fe2F9: hexagonal, Raumgruppe P63/m, a = 804,7(5), c = 1861,6(5) pm, Z = 2, 635 Reflexe, R = 0,046; (NMe4)(Ti(H2O)4F2)TiF6· H2O: orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, a = 776,9(2), b = 1616,3(3), c = 2428,6(7) pm, Z = 8,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzungen von MoNCl3bzw. WNCl3mit Lithium‐Diphenylamid in Tetrahydrofuran führen zu den monomeren Nitridokomplexen MN(NPh2)3mit KZ = 4 an den Metallatomen. Bei Anwesenheit von Lithium‐n‐butyl reagiert LiNPh2mit WNCl3auch zu dem tetrameren, Wolfram(V) und Wolfram(VI) enthaltenden Nitridokomplex [W4N4(NPh2)6(OnC4H9)2]. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren, zum Teil durch die1H‐ und13C‐Kernresonanzspektren sowie durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.MoN(NPh2)3: Raumgruppe P1, Z = 2, 4060 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,1%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 956,2(4); b = 1015,9(2); c = 1598,1(3) pm; α = 79,06(2)°; β = 85,67(3)°; γ = 82,57(3)°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Bindungslängen MoN 163,4 pm und MoNPh2von im Mittel 199,2 pm.[W4N4(NPh2)6(OnC4H9)2]: Raumgruppe P21/n, Z = 2, 1903 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,9%. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1 582,2(3); b = 1 182,4(2); c = 2 053,3(4) pm; β = 103,77(2)°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische Moleküle, deren zentrale W—W‐Hantel (Bindungslänge 253,5 pm) über die Nitridoliganden zweier WN2(NPh2)2‐Einheiten mit T‐f

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN,N′‐Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid reagiert mit den Trimethylen des Aluminiums, Galliums und Indiums unter Insertion, wobei monomere Sulfinsäureimidamidate der Form Me2M(NSiMe3)2SMe (Me = CH3) gebildet werden. Ebenfalls durch Einschubreaktionen sind die Lithium‐Amidinate Li(NR′)2CMe (mit R′ =i‐C3H7und SiMe3) aus LiMe und den entsprechenden Carbodiimiden R′NCNR′ dargestellt und durch Umsetzung mit R2MCl (M = Al bis Tl) für die Synthese der Dialkylmetallamidinate R2M(NR′)2CMe verwendet worden. Die NMR‐(1H und13C) und die Schwingungsspektren (IR und Raman) werden diskutiert und zur Strukturbeschreibung der Ch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19915930111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY