摘要:

AbstractEs wurde versucht, die Elemente Cr, Mo, W, V, Nb, Ta, Re, Os, Ir und Pt in Verbindungen mit dem Liganden OTeF5zu überführen. In den meisten Fällen wurden definierte Produkte erhalten, wie OMo(OTeF5)4, W(OTeF5)6, O2Re(OTeF5)3, OOs(OTeF5)4u. a. Vollständige Strukturuntersuchungen liegen vor für OMo(OTeF5)4und OOs(OTeF5)4. In beiden Molekülen haben die Zentralatome quadratisch planare Umgebung mit dem doppelt gebundenen Sauerstoffatom an der Spitze. Im Fall des OOs(OTeF5)4wird in der Nähe der sechsten Koordinationsstelle ein Fluorid‐Ion im Gitter beobachtet, welches von mitkristallisiertem TeF4herrührt. Dieses TeF4bildet i ne Kette, deren Verknüpfung jedoch anderer Art

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[WNCl3· 0,5 HN3]4bildet sich in langsamer Reaktion aus Wolframhexachlorid und Iodazid in Dichlormethanlösung in Form dunkelroter Kristallnadeln. Mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten wurde die Kristallstruktur ermittelt. Der Komplex kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle (R = 0,08; 2811 unabhängige Reflexe). [WNCl3· 0,5 HN3]4bildet ein aus vier Wolframatomen bestehendes Quadrat mit nahezu gestreckten, alternierend langen WNWBrückenbindungen (168 bzw. 210 pm). Zwei einander gegenüberliegende W‐Atome sind durch dasα‐N‐Atom eines HN3−Moleküls und durch drei terminale Chlorliganden koordiniert. Die beiden übrigen W‐Atome erreichen die Koordinationszahl 6 durch zwei terminale Cl‐Atome und zwei Brücken‐Chloratome, so daß die tetrameren Einheiten zu Bändern längs [010] verknüpft sind. Das IR‐Spe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractKationische NiIV‐Tris‐Dithiocarbamate unterliegen in Lösung einer reversiblen Photobleichung.Die Reaktion wurde mit verschieden N‐substituierten Dithiocarbamat‐Komplexen sowie mit variierten Anionen in einer photokinetischen Meßeinrichtung und mittels EPR untersucht.Für die Lichtreaktion wurden Geschwindigkeitskonstanten und Quantenausbeuten ermittelt.Während die Bleichung von NiIV‐Thioselenocarbamaten ebenfalls reversible verläuft, unterliegen Diselenocarbamate sowie Dithiocarbamat‐Komplexe des FeIVund MnIVin Lösung irreversible

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umsetzung von (me3Si)2PP(Sime3)21mit t‐buLi (me  CH3, t‐bu  (CH3)3C) in etherischer Lösung führte über (me3Si)2PP(Li)(Sime3)4zu (me3Si)3P, (me3Si)2PLi und Li3P7. (me3Si)3P2Li4zersetzt sich bereits bei −40° unter Bildung von (me3Si)2PLi, Li3P7und (me3Si)3P. Zu dem gleichen Ergebnis führt die Metallierung von (me3Si)3P2H mit t‐buLi.[(me3Si)2P]2PH2läßt sich in Pentan mit t‐buLi zum [(me3Si)2P]2PLi metallieren, das mit meCl bzw. me3SiCl zum [(me3Si)2P]2Pme bzw. [(me3Si)2P]2PSime3reagiert. Beim Zusatz von Monoglym zu der farblosen Suspension von [(me3Si)2P]2PLi in Pentan oder bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]2−PH mit t‐buLi in etherischer Lösung bilden sich (me3Si)2PLi, Li3P7, (me3Si)3P. Diese Verbindungen entstehen auch bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]PSime3mit t‐buLi in Ethern.Die Metallierung von (me3Si)3P7mit t‐buLi in Ether führt zu (me3Si)2PLi, (me3Si)3P, (t‐bu)3P4−(Sime3), Li3P7und einem roten Rückstand. Der erste Reaktio

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen am Kupfer(II)‐Chelat einesα‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureesters berichtet. EPR‐Spektren wurden von Lösungen, Pulvern und Einkristallen, die nur kurze Zeit stabil sind, erhalten. Als diamagnetisches Wirtsgitter für die Pulver‐ und Einkristalluntersuchungen diente das analoge Nickel(II)‐Chelat. Die in den EPR‐Spektren beobachtete14N‐Ligandenhyperfeinstruktur ist charakteristisch für eine [CuN2S2]‐Koordinationssphäre. In den Einkristallspektren, die durch eine geringe Linienbreite gekennzeichnet sind, werden zusätzlich Spin flip‐Satellitenlinien und in einigen Orientierungen die Hyperfeinstrukturwechselwirkungen des ungepaarten Elektrons mit den NH‐Protonen der Liganden aufgelöst. Die aus den EPR‐Spektren abgeleiteten g‐, ACu− und AN−Tensoren weisen alle eine nahezu axiale Symmetrie aus. Das aus den EPR‐Parametern abgeleitete MO des ungepaarten Elektrons besteht hauptsächlich aus dem Kupfer‐3dxy− und den entsprechenden Orbitalen der Donoratom

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDie Phasenverhältnisse im System Cer‐Wasserstoff wurden neu untersucht. Im Gegensatz zu den bisherigen Literaturangaben konnte bei den kubischen Hydriden eine Abnahme der Gitterparameter mit steigendem Wasserstoffgehalt nur bis zu einer Zusammensetzung von CeH2,30beobachtet werden, bei noch größeren Wasserstoffgehalten bleiben die Gitterparameter konstant. Bei der Zusammensetzung Ce3H7wurde eine neue Phase mit tetragonaler Struktur gefunden. Im System CeD treten die analogen Phas

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErgebnisse röntgenographischer Einkristallstrukturverfeinerungen an den im K2NiF4− bzw. Sr3Ti2O7−Typ kristallisierenden Verbindungen K2MF4(M  Mg, Mn, Co, Ni) und K3M2F7(M = Mn, Co, Ni), die alle der tetragonalen Raumgruppe I4/mmm angehören, werden mitgeteilt. Die resultierenden Abstandsdaten werden unter Einbeziehung der Verbindungen mit M  Cu, Zn diskutiert. Die weitgehend den zugehörigen Perowskiten KMF3entsprechenden Abstandsverhältnisse in den MF6−Oktaedern werden dem Einfluß der KF9−Koordination zugeschrieben, deren kürzester Abstand KF in beiden Schichtstrukturtypen entgegen der Gitteraufweitung von 263,4 pm (K2MgF4) auf 258,0 pm (K2MnF4) abnimmt. Das aus der KF9−Koordination berechnete Ladungsverhältnis der ungleich gebundenen Anionen führt zu einer ausgeglicheneren Ladungsbilanz für den K2MF4−Typ, als die Anwendu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDer Halbsandwich‐Komplex (η5−C5Me5)Rh(CO)2(1 a) (Me  CH3) reagiert mit HBF4in Diethylether‐Lösung unter rascher Bildung des zweikernigen μ‐Hydrido‐Komplexes [(μ‐CO)(μ‐H){(η5−C5Me5)Rh(CO)}2]BF4(3 a), dessen Deprotonierung in glatter Reaktion den röntgenstrukturanalytisch charakterisierten Neutralkomplex (μ‐CO)[(η5‐C5Me5)Rh(CO)]2(4 a) ergibt. Die thermische sowie lichtinduzierte Dismutation von4 aführt zu1 asowie den eine Metall—Metall‐ „Doppelbindung”︁ aufweisenden Zweikernkomplex [(η5−C5Me5)Rh(μ‐CO)]2(5 a); letzterer ist besonders einfach durch Umsetzung von1 amit Trimethylaminoxid in siedendem Aceton zugänglich. Als Beispiele für die hohe Reaktivität von5 awerden die Umsetzungen mit Kohlenmonoxid, Diazomethan und Schwefeldioxid beschrieben, die zu1 a, (μ‐CH2)[(η5−C5Me5)Rh(CO)]2(9 a) bzw. (μ‐SO2) [(η5−C5Me5)Rh(CO)]2(9 b) führen. Die Molekülstruktur von9 awurde durch Röntgenstruktur−analyse ermittelt. Die Dibromo−Komplexe8 a, bentstehen bei der direkten Bromierung der Stammcarbonyle1 abzw.1 b. Das zweikernige Komplexsalz [(η5−C5Me5)Rh2(CO)2Br3]Br (6) bilde

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Infrarotspektren von flüssigem Tetramethyldistiban von 4 000 bis 20 cm−1, von flüssigem Tetraethyldistiban und von festem Tetraphenyldistiban von 4 000 bis 200 cm−1sowie die Ramanspektren von flüssigem Me4Sb2bei 25 bis 100° mit Angabe des Polarisationsgrades der Banden, von festem Me4Sb2bei 0°, von flüssigem Et4Sb2und festem Ph4Sb2werden mitgeteilt. Aufgrund der Lage, der relativen Intensitäten und des Polarisationsgrades der Banden werden Zuordnungen getroffen, die Vorschläge für die Lage der SbSb‐Valenzschwingungen einschließen. Hierfür kommen im Fall von Me4Sb2zwei, im Fall von Et4Sb2und Ph4Sb2nur eine Frequenz in Frage. Dies entspricht dem Vorliegen von gauche‐ und trans‐Konformeren bei Me4Sb2und nur eines Konformere

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung der Titelverbindung mit N‐silylierten Iminophosphoranen, R3PNSi(CH3)3, (R  CH3, N(CH3)2, Ph) bzw. N‐silylierten Diphosphazenen, R3PNPR2′NSi(CH3)3, (R  N(CH3)2und R′  N(CH3)2, OCH2CF3) führt unter Entsilylierung und NP‐Verknüpfung zu den entsprechenden Phosphazeno‐phosphanen. Eine analoge Reaktion zwischen dem Diphosphazen [(CH3)2N]3P  NP(Ph)2 NSi(CH3)3und dem Phosphorigsäureester P(OCH2CF3)3führt zum entsprechenden Phosphazeno‐phosphonigsäureester. Die Reaktionsprodukte mit einem PNPNP‐Strukturelement werden mit Methyliodid zu den mesomeriestabilisierten Phosphazoniumiodiden [R3PNPR2′NPR2„CH3]+I−quaterniert. Die Identifizierung und Charakterisierung der Reaktionsprodukte erfolgt durch Elementaran

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824870111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY