摘要:

AbstractNach einer verfeinerten Strömungsmethode werden erneut die Gleichgewichtskonstanten Kpfür die ReaktionFür die Reaktion I wurden zwei verschiedene Gleichgewichtskurven erhalten. Die höhere lieferte gegossenes metallisches Kupfer (ohne Textur), sowie natürlicher Kupferglanz Cu2S, die niedrigere Kurve wurde mit Kupferspänen (mit Textur) erhalten. Außerdem zeigen beide Gleichgewichtskurven in Abhängigkeit von der Temperatur einen merklich wellenförmigen Verlauf.Es werden die zugehörigen thermochemischen Daten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die Umsetzungen zwischen NO2und SO2in der Gasphase bei Wasserdampfpartialdrücken von P H 2O<5 · 10−3bis ∼1 · 10−6Torr und Reaktionstemperaturen bis 230°C manometrisch untersucht.NO2und SO2reagieren im trockenen Zustand erst bei 225°C und 230°C:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {2{\rm No}_{\rm 2} {\rm 2 NO + O}_{\rm 2} } & {(1)} \\ \end{array} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {2{\rm SO}_{\rm 2} + {\rm O}_{\rm 2} {\rm 2 SO}_{\rm 3} } & {(2)} \\ \end{array} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {2{\rm SO}_{\rm 3} + {\rm NO}_{\rm 2} + {\rm NO } \to {\rm (NO)}_{\rm 2} {\rm S}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 7} .} & {(3)} \\ \end{array} $$\end{document}Bei Gegenwart von Wasserdampf (PH2O<5 · 10−3) tritt zwischen NO2und SO2bereits ab 25°C rasch Umsetzung ein, die sich später verlangsamt. Hierbei wird die Gesamtreaktion durch die bekannte Umsetzung (4) eingeleitet:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {3{\rm NO}_{\rm 2} + 2{\rm SO}_{\rm 2} + {\rm H}_{\rm 2} {\rm O} \to {\rm 2 NOHSO}_{\rm 4} + {\rm NO}{\rm .}} & {(4)} \\ \end{array} $$\end{document}NO setzt sich mit unumgesetztem NO2ins Gleichgewicht:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm NO}_{\rm 2} + {\rm NO}{\rm N}_{\rm 2} {\rm O}_3 .} & {(5)} \\ \end{array} $$\end{document}Auch nach Verbrauch der Wasserspuren kommt die Umsetzung nicht zum Stillstand, sondern verläuft, wenn auch langsamer, gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {3{\rm N}_2 {\rm O}_3 + 2{\rm SO}_{\rm 2} \to ({\rm NO})_2 {\rm S}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 7} + 4{\rm NO,}} & {(6)} \\ \end{array} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm NO} + 3{\rm NO}_{\rm 2} + 2{\rm SO}_{\rm 2} \to ({\rm NO})_2 {\rm S}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 7} + 2{\rm NO}{\rm .}} & {(7)} \\ \end

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractDie Hydrolyseprodukte des Komplexes, der beim Einleiten von Bortrifluorid in flüssiges Schwefeltrioxid entsteht, wurden erneut untersucht. Durch Vakuumdestillation der dabei entstehenden Polysulfurylfluoride gelang es, ein weiteres Glied der homologen Reihe SnO3n–1F2, das Hexasulfurylfluorid, abzutrennen. S6O17F2konnte durch Analysen,19F‐NMR‐ und IR‐Spektren identifizier

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDurch Oxydation von CsAu wurde CsAuO als erstes Oxoaurat(I) erhalten. CsAuO sieht fahlgelb aus, ist luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich und kristallisiert nach dem Debyeogramm tetragonal mit a = 10,16 Å, c = 6,170Å, c/a = 0,607 in der Raumgruppe S 42–I4Z = 8. CsAuO ist mit KAgO isotyp, weist also ([Au4O4])‐Gr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590105

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年代:1968

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AbstractDie Strukturen des Di(ω,ω′‐(N,N′‐dimethyl‐)äthylendiamino‐)o‐tolyl‐quecksilbers (im folgenden QN genannt) und des Di‐(ω,ω′‐äthylendioxy‐)o‐tolyl‐quecksilbers (im folgenden QO) wurden röntgenographisch nach der Schweratommethode bestimmt und mit dreidimensionalen Differenz‐FOURIER‐Synthesen und Least‐Squares‐Rechnungen verfeinert. QN kristallisiert in farblosen flachen Nadeln der Raumgruppe P21/a, QO in orthorhombischen farblosen Nadeln der Raumgruppe Pbn21. Der Winkel der CHgC‐Bindung wurde bei QN zu 172°, bei QO zu 174° bestimmt. Eine Komplexbindung zwischen Quecksilberatomen und Heteroatome

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590106

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年代:1968

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AbstractDas Reaktionsgleichgewicht 2 CrCl3f, g + Cl2g = 2 CrCl4g wurde durch Messung im Quarzmembrannullmanometer und durch Auswertung der im Temperaturgefälle durch chemischen Transport überführten Chromtrichloridmenge bestimmt. Die Übereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden ist sehr gut.Die Reaktionsenthalpie mit festem CrCl3beträgt ΔH (f, R, 1060) = 55,0 ± 1,5 kcal, mit gasförmigen CrCl3ΔH(g, R, 1073) = −50,4 ± 1,5 kcal. Die Reaktionsentropien sind: Δ (f, R, 1060) = 46,0 ± 1 cl and ΔS (g, R, 1073) = −37,0 ± 1 cl.Aus den Ergebnissen werden die Bildungsenthalpie und die Standardentropie für gasförmiges CrCl2berechnet.Zur Auswertung des Gleichgewichts wurde der Sättigngsdruck d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590107

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年代:1968

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AbstractFür die trimeren Dialkylzinnsulfide, [R2SnS]3(R  CH3, C2H5, n‐C4H9) und ‐selenide, [R2SnSe]3(R  CH3, C2H5) werden die IR‐ und RAMAN‐Spektren mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet. An Hand der Spektren und von Winkelbetrachtungen kann für die Ringe die Symmetrie D3hausgeschlossen werden. Zwischen der Wannenform (Cs) und der Sesselform (C3v) kann nicht exakt untersc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590108

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年代:1968

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AbstractBisphenylphosphino‐methylpyridin‐(2) (PhPMP) bildet mit Nickel(II)‐Salzen Chelate vom 1,2‐Typ. Dabei kommen dem Chloro‐ und Rhodanokomplex eine oktaedrische, dem Perchlorat eine planar‐quadratische Struktur zu. Für den Bromo‐ und Jodokomplex wird die Koordinationszahl 5 diskutiert. Kobalt(II)‐Verbindungen geben mit PhPMP gleichfalls 1,2‐Chelate. Der Chloro‐, Bromo‐ und Rhodanokomplex gehören dem High‐spin‐Typ an und besitzen eine oktaedrische Struktur. Die vom Kobalt(II)‐jodid bzw. ‐perchlorat abgeleiteten Chelate zeigen reduzierten Paramagnetismus. Im Co(PhPMP)2(ClO4)2fungiert das Perchlor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590109

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年代:1968

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AbstractBei der Umsetzung von C3H7Cl4N2OP (I) mit CH3NCO entsteht neben einem polymeren Produkt das bereits früher von uns beschriebene sechsgliedrige Ringsystem der Zusammensetzung C5H9ClN3O3P. Aus dieser Reaktion ergeben sich Hinweise über den Ablauf der Umsetzung von (I) mit H2O sowie SO

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590110

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年代:1968

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AbstractMit Hilfe der31P‐KMR‐Spektroskopie wird das Reaktionsverhalten der viergliedrigen Ringsysteme (Cl3PNCH3)2, (OClPNCH3)2und (SClPNCH3)2gegenüber Methylisocyanat (CH3NCO) untersucht.Aus der unterschiedlichen Reaktivität werden Schlüsse auf die Bindung in den Ringsystemen g

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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