摘要:

AbstractZur Untersuchung des Psendochalkogenid‐Charakters des NCN2−‐Ions werden Umsetzungen von P4O10und Na2NCN in den Molverhältnissen 1:4 und 1:2 im Temperaturbereich von 150–350°C durchgeführt. Reaktionen der Komponenten im Mol‐Verhältnis 1:4 führen generell zu Gemischen von Cyanamido‐diphosphaten Na4P2O7−n(NCN)n(n = 1–4), wobei die Relationen der einzelnen Cyanamido‐diphosphate durch die Reaktionstemperatur beeinflußt werden.Reaktionen der Komponenten im Mol‐Verhältnis 1:2 ergeben in unerwarteter Weise Cyanamido‐ultraphosphate neben Cyanamido‐diphosphaten. Nachweis und Trennung der Verbindungen durch NMR‐Spektroskopie, Papierchromatographie und Metallsalzfällung werden beschrieben. Mögliche

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird über die Cyanamidolyse von P4010im System H2O/OH‐/NHCN‐berichtet. Der Abbau der P4010‐Molekel verläuft unter den angewandten Reaktionsbedingungen sehr rasch bis zur Diphosphat‐Stufe mit den Cyanamido‐diphosphaten 03POP02NCN4−und 02PNCNOP02NCN4−als dominierenden Reaktionsprodukten. Der Reaktions

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractCyanamidolysereaktionen der Phosphoroxidchloride POC13und P2O3CI4führen zu den Cyanamido‐phosphoroxidchloriden POC13−n(NHCN)n(n = 1, 2) und P2O3Cl4−n(NHCN)n(n = 1–3) sowie zu Diphosphorsäure‐tetracyanamid P203(NHCN)4. Diese neuen Phosphorsäurederivate lassen sich durch weitere Reaktion mit Alkalihydroxid in Cyanamido‐mono‐ bzw. ‐diphosphate P04−n(NCN)n3−(n = 1, 2) und P207−n(NCN)n4−(n = 1–4) überführen. Die Cyanamidophosphat‐Ionen werden durch ihre Silber‐ bzw. Calciumsalze, durch Papierchromatographie sowie31P‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert. Durch den neuen Syntheseweg werden erstmals einzelne Vertreter der Verbindungsklasse der Cyanamidophosphate unter Vermeidung bisher n

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractMethylzinkmethoxid, ‐äthoxid und ‐tert.‐butoxid wurden massenspektrometrisch untersucht. Die drei Verbindungen liegen in der Gasphase als Oligomere mit mehr als vier Monomereinheiten vor. Für die Methoxyverbindung wurden u. a. Ionen mit sieben, für die Äthoxy‐ und die tert.‐Butosyverbindang solche mit sechs Monomereinheit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractTrimethýlzinn‐methansulfinat, (CH3)3SnO2SCH3kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe A2122 mit den Gitterkonstanten a = 7,98 ± 0,01, b = 12,59 ± 0,02 und c = 17,83 ± 0,02 Å. In der Kristallstruktur sind die Sn‐Atome über RS02‐Brücken zu schraubenförmigen Ketten längs [100] verknüpft. Jedes Sn‐Atom ist von drei C‐ und zwei 0‐Atomen trigonalbipyramidal umgeben. Die SnC‐Abstände liegen zwischen 2,09 und 2,18 Å, der

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umsetzung von Methylwismutdibromid mit Natriumäthylat liefert Diäthoxymethylbismutin1. Bei Umesterungsreaktionen von1mit Thiolen, 1.2‐Dithiolen und 1.2‐Diolen erhält man eine Reihe offener und cyclischer Monoorganobismutine in großer Reinheit und fast quantitativer Ausbeute

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie Umsetzung von Phenylwismntdibromid mit Natriumäthylat liefert Diäthoxyphenylbismutin1. Dieses kann mit Thiolen und 1.2‐Dithiolen bei tiefer Temperatur (−50°C) umgeestert werden. Dabei entstehen offene nnd cyclische Monophenylbismutine2–6in guter Ausbeute. Diäthoxyphenylbismutin zerfällt beim Erwärmen unter Bildung von Triphenylwismut und Triäthoxybismutin, welches mit Thiolen zu Tris(alkylthio)bismutinen7–10reagiert. Letztere können auch aus BiCI3durch Umsetzung mit Natriumäthylat und anschließender Reaktion mit Thiol syn

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractDie Struktur der Titelsubstanz 4 wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0,040 verfeinert. Der 8‐Ring besitzt Sessel‐Sessel‐Konformation mit transannularer 1.5‐Ge…︁O‐Annäherung. Die Koordination am Ge‐Atom ist trigonal‐bipyramidal mit äquatorialen Abständen GeS 218 und GeCl 215 pm und axialen Abständen Ge0 237 und GeCl 221 pm. Ein formales Klassifizierungsschema für bindende und nichtbindende Ge0‐, GoS‐, Sn0‐ und SnS‐Abstände wird gegeben. Relative Bindungsordnungen der transannularen Akzeptor‐Donator‐Wechselwirkung in 4 und analogen Heterocyclen werden diskutiert. Die Kristallstruktur von4ist eine OD‐Struktur mit geordneten yz‐Schichten und gestörter Schichten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractTrimethyl‐ nnd Dimethylmonofluorophosphonium‐fluoro‐borate und ‐arsenate reagieren mit Wasser zu den entsprechenden Hydroxyphosphonium‐Salzen [R2R″POH] (BF4, AsF6) (R  Me  CH3, R″  H, Me), die sich auch aus Phosphinoxid, Borfluorid bzw. Arsen(V) ‐fluorid und Fluorwasserstoff aufbauen lassen. Das Fluoroborat ist unzersetzt sublimierbar, das Fluoroarsenat wird beim Erhitzen in das Arsen(V)‐fluorid‐Phosphinoxid‐Addukt, Me3PO · AsF5, und Fluorwasserstoff aufgespalten. Beim Erhitzen mit Kaliumfluorid werden die Verbindungen in KBF4bzw. KAsF4und in die Fluorwasserstoffaddukte der Phosphinoxide, bzw. die Phosphinoxide und Kaliumhydrogenfluorid zerlegt. Mit Methanol setzen sich Monofluorophosphoniumsalze zu entsprechenden Methoxyverbindungen um, die sich in Methanol‐Lösung in Gegenwart von Kaliumfluorid rasch in Phosphinoxide bzw. deren Fluorwasserstoffaddukte und Dimethyläther zersetzen.Bei der Umsetzung von [Me3PF]BF4mit Dimethylamin entsteht neben dem Aminophosphomiumsalz [Me3P · NMe2]BF4flüchtiges Trimethyldifluorphosphoran, Me3PF2. Mit [Me2P(H)F]BF4reagiert Dimethylamin zu Dimethylamino‐dimethylphosphin, Me2P · NMe2, das sich beim Erhitzen mit dem Reaktionsprodukt [Me2NH2]F zu Dimethyldifluorphosphoran, Me2P(H)F2, umsetzt. — Die IR‐ und NMR‐Spektr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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Abstract(C6H5)2SnSAB, C25H19NO2Sn, (SAB = dreizähniges Dianion von 2‐Hpdroxy‐N‐(2‐hydroxybcnzyliden)‐anilin mit Schiffscher Base‐Struktur kristallisiert in der Raumgruppe Peab (D 2h15) mit a = 1.1,095(2), b = 24,487(4), c = l4,993(3) Å und Z = 8. Die Struktur wurde anhand von 1553 symmetrisch unabhängigen Reflexen nach der Schwerutommethode bestimmt und die Atomlagen bis auf die der H‐Atome ermittelt. Für die interatomaren Abstände in der Molekel wurden gefunden: SnC(c6H5): 2.125, Sn0: 2,085(8) bzw. 2,103(8) Å. Mittelwerte der CC‐Abstände in den Phenylringen a) an Sn: 1,400; b) im Liganden SAB: 1,397 Å. Für N und insbesondere für C im C=N‐Brückenglied der Schiffschen Base liegt Fehlordnung vor. Das Koordinationationspolyeder um das Sn‐Atom hat die Grundstruktur einer verzerrten trigonalen Bipyramide mit N und den Verknüpfungs‐C‐Atomen der Phenylgruppen in der Äquatorialebene; CSnC = 121,4(4)°; OSnO = 159,5(3)°. Im Gegensatz zu (CH3)2SnSAB l

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764230111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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