摘要:

AbstractSek. Aminoalkylphosphine C6H5HPCH2· CH2–Y (YNH2, CH2NHC2H5, N(CH3)2, N(C2H5)2, ‐) reagieren als Chelatkomplexbildner mit CoX2(XCl, Br, J, SCN) zu tetraedrisch konfigurierten, high‐spin, Nichtelektrolyten . In Abhängigkeit der N‐Donizität lassen sich auch l:2‐Komplexe CoX2(PHN)2gleicher Struktur mit Elektrolyteigenschaften gewinnen. Die Umsetzung der Komponenten in Gegenwart von Basen führt unter Abspaltung von HX zu Phosphidkomplexen der KZ 6 bzw. 5 und im Falle metallierter Liganden resultieren polymere . Die zu Vergleichszwecken eingesetzten (C6H5)2PCH2· CH2· CH2Y (YNH2, NHC(S)‐NHC6H5) fungieren gegenüber CoX2koordinativ über P einzähnig, das (C6H5)2PCH2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür den unerwarteten, je nach Temperatur und Druck zur weniger heißen oder zur heißeren Zone führenden Transport von TaS2mit Schwefel wurde die Transportrate in zylindrischen Ampullen experimentell ermittelt.Der Transport muß auf die Existenz eines zunächst unbekannten gasförmigen Polysulfids TaSxzurückgeführt werden. Die vorwiegend durch thermische Konvektion verursachte Gasbewegung wurde mit NaCl/Sxbestimmt. Damit wurde die Transportrate von TaS2in die Druckdifferenz ΔP(TaSx) = P(TaSx)T2‐ P(TaSx)T1umgerechnet. Diese experimentelle Größe wurde mit der Rechengröße ΔP′(TaSx) = Δλ(TaS2) · 0,5 [ΣP1(S1) + ΣP2(S1)] verglichen. Hierbei gibt λ die Löslichkeit von TaS2in der Gasphase (bezogen auf den Schwefelgehalt) an.Auf diesem Wege wurde gefunden, daß der Transport über TaS5,g(weniger wahrscheinlich über TaS6,g) stattfindet:Der mit steigender Temperatur stattfindende Übergang von der endothermen zur exothermen Reaktion verursacht die Änderung der Transportrichtung im Temperaturgefälle. Der TaS5‐Druck ist klein, reicht aber wegen des multiplizierenden Charakters des Transportvorgangs zum Tran

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer beobachtete chemische Transport von Ta2O5mit Schwefel (1273 → 1173 K) entspricht der Berechnung mit dem Gleichgewich

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZiel war die Messung des Gleichgewichts (12)mit der Mitführungsmethode. Dabei wurden folgende Beobachtungen gemacht:(a)Es wurde festgestellt, daß festes CuCl2≈ 1 Mol% CuCl in das Gitter aufnimmt.(b)Messungen mit festem CuAl2Cl8als Bodenkörper bestätigten, daß auch die Gasmolekel diese bisher angenommene Formel besitzt (1 Cu/Molekel).(c)Bei konstanter Temperatur geht der Ausdruck ΣP(Cu)/P(Al2Cl6) bei Variation von P(A12C16) durch ein flaches Minimum. Dies wird darauf zurückgeführt, daß in der Gasphase neben dem Hauptkomplex CuAl2Cl8auch CuAlCl5und CuAl3Cl11in kleiner Konzentration vorliegen. Für die Bildungsgleichgewichte dieser beiden „Nebenkomplexe”︁ wurden Orientierungswerte gewonnen.(d)Mit Berücksichtigung der Gasmolekeln Cl2, AlCl3, Al2Cl6, Al3C19, CuAlCl5, CuAl2Cl8, CuAl3Cl11, Cu3Cl3, Cu2Al2Cl8, Cu3AlCl6führte die Auswertung der Mitführungsmessungen für das Gleichgewicht (12) zu ΔH12°(590) = 8,64 kcal,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSr3La4O9bildet sich in einem schmalen Temperaturbereich von 1860 bis 1900°C, beim Erhitzen von 3SrO:2La2O3durch CO2‐Laser‐Licht. Sr3La4O9kristallisiert monoklin (Raumgruppe C s4–Cc; a = 1165,7; b = 734,8; c = 1347,1 Pm; β = 115.6°, Z = 4). Einkristalldaten zeigen total statistische Verteilung von Sr2+und La3+auf den Metall

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeu dargestellt wurde Cs4PbO4(gelbliches Pulver bzw. gelbliche, wasserklare Einkristalle), das nach Einkristall‐ und Guinier‐Simon‐Daten monoklin kristallisiert mit a = 7,224 Å, b = 20,041 Å, c = 7,178 Å, β = 112,67°, Z = 4, Raumgruppe P 21/c − C 2h5. Nach der Strukturaufklärung (Diffraktometerdaten, für 1725 unabhängige Reflexe RRw= 9,5%; Parameter s. Text) liegen „isolierte”︁ [PbO4]‐Tetraeder vor, die in komplizierter Weise über gemeinsame Cs+verknüpft werden. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Nickeldioximaten und Trimethoxyboroxin bzw. Dimethylammonium‐pentaborat‐Dihydrat lassen sich die Mono(boroxino)‐Chelatela–cmit dem B/Ni‐Verhältnis (3:1) darstellen. Salzartige Trimetaborate der Bis(hydroxobor)‐Chelate (2a–d) mit B/Ni (4:1) werden mit Bortrioxid, Metaborsäure oder Orthoborsäure und den entsprechenden Nickeldioximaten erhalten. Während Bormetallchelate mit B/Ni (5:1) nicht erhalten wurden, sind die Bis(boroxino)‐Chelate3a–cmit B/Ni (6:1) aus Nickeldioximaten und Tris(cyclohexyloxy)boroxin oder Trimethoxyboroxin darstellbar. Die IR‐Spektren sowie der diamagnetische Charakter der Verbindungen sprechen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCoNbO4‐Einkristalle wurden erstmals mit AlNbO4‐Struktur dargestellt. CoNbO4kristallisiert monoklin, Raumgruppe C 2h3−C2/m mit a = 1212,9; b = 374,9; c = 651,2 pm; β = 107,6°. Die röntgenographische Untersuchung zeigt eine geordnete Verteilung von Co3+und Nb5+, wodurch eindeutig gegenüber Oxocobaltaten vom Columbittyp (CoNb2O6= Co0,33Nb0,66O2) und Rutiltyp (CoNbO4= Co0,5‐xNb0,5+xO2mit 0 ⩽ × ⩽ 0,166) untersc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Reaktion von MCl5mit EPh4Cl oder EPh4N3in CH2Cl2erhält man die Verbindungen EPh4[MCl6] bzw. EPh4[MCl5N3] (EP, As; MNb, Ta). Nach den Schwingungs‐spektren weichen die MCl 6−Ionen in den kristallinen Verbindungen von der Oktaedersymmetrie ab. Dies wird für PPh4[NbCl6] auch durch eine Kristallstrukturanalyse bestätigt; es kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P4/n), dem NbCl 6−Ion kommt die Punktsymmetrie C4Vzu. Die Azidokomplexe erhält man auch durch die Reaktion der Hexachlorokomplexe mit Iodazid. PPh4[NbCl5N3] kristallisiert monoklin (Raumgruppe B2/b); das Nb‐Atom besetzt ein kristallographisches Inversionszentrum, die Azidogruppe nimmt vier verschiedene Positionen in statistischer Verteilung ein. Beide Kristallstrukturen wurden mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,4% bzw. 5,4% verfeinert. Während sich das [NbCl5N3]−mit PPh3bei Zimmertemperatur zu [Cl5NbNPPh3]−umsetzt, muß die analoge Reaktion beim [TaCl5N3]−photochemisch aktiviert werden. Von allen Verbindungen werden die IR‐S

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm System Ba3W 2−xVINb xV□O9−x/2bilden sich mit ∼1/3 ⩽ × ⩽ 2 Perowskitstapelvarianten vom rhomboedrischen 9 L‐Typ (Sequenz (hhc)3; R.G. R3m). Für × = 2 (Ba3Nb2□O8□) entstehen zwei Modifikationen. Im entsprechenden Ta‐System ist die Phasenbreite auf einen schmaleren Ber

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804710111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY