摘要:

AbstractVon denen über Schmelzreaktionen in einer Stickstoffatmosphäre dargestellten Verbindungen KFeS2, RbFeS2und CsFeS2besitzt das RbFeS2nach Einkristalluntersuchungen einen dem KFeS2analogen Strukturaufbau (C2h6–C2/c; Z = 4; a = 7,22; b = 11,70; c = 5,42 Å; β = 112,0°). CsFeS2kristallisiert rhombisch (D2h25–Immm; Z = 4; a = 7,13; b = 11,92; c = 5,42 Å). Abstände und Umgebungsverhältnisse in den beiden verwandten Strukturtypen werden diskutiert. Die magnetischen Eigenschaften zeigen starke Fe–Fe‐Wechselwirkungen zwischen den in den c‐Richtungen kettenförmig angeor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractDie bei der Titration einer hydrolysierten Lösung von Diphenylo‐tetra(lithiumphenyl)‐wolfram(II) mit Säure unter verschiedenen Bedingungen ablaufenden Nebenreaktionen werden besprochen. Die Frage, wie weit es zulässig ist, diese Titrationen für eine indirekte Lithiumbestimmung in der metallorganischen Wolframverbindung auszuwerten, wird dis

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractEs wird über die Darstellung von Triphenylgermanium‐, ‐zinn‐ und ‐bleidicyanamid berichtet. Die Struktur der Verbindungen wird an Hand eingehender IR‐spektroskopischer Untersuchungen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDurch Umsetzung von Diboroxidtetracarboxylaten in den entsprechenden siedenden Carbonsäureanhydriden mit Pyridin konnten Komplexe von Bortricarboxylaten B(OCOR)3· C5H5N (R = CH 3 −, C2H 5 −) dargestellt werden, mit Trimethylamin bzw. Chinolin wurden Tetraacetatoborate M[B(OCOCH3)4] (M  N(CH3)3H, C9H7NH)) erhalten. Bei Temperaturen<50°C reagiert Diboroxidtetraacetat mit Pyridin bzw. Trimethylamin zu 1:2‐Komplexen B2O(OCOCH3)4· 2 L (L  C5H5N, N(CH3)3), mit Chinolin zu einem 1:1‐Komplex B2O(OCOCH3)4· C9H7N. Bildung und Reaktionen der Komplexverbindungen werden diskutiert. Einige IR

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie Hydrolyse der Tetraacetatoborate MI[B(OCOCH3)4] (M  K, Rb, Cs, Tl,N(CH3)3H,N(CH3)4) verläuft wie die des Bortriacetat‐Pyridin‐Komplexes B(COOCH3)3· C5H5N bezüglich der Konzentrationen der Komplexe nach 1. Ordnung. Das Chinolinium‐tetraacetatoborat (M  C9H7NH) zeigt ein davon abweichendes Verhalten. Als geschwindigkeitsbestim mender Schritt der Hydrolysereaktion wird die Dissoziation der Komplexe angesehen. Beim thermischen Abbau der Tetraacetatoborate können drei bzw. vier Stufen unterschieden werden, die durch sukzessive Abgabe von Acetanhydrid entstehen. Die IR Spektren der Komplexe lassen auf weitgehend kovalente Bindung zwischen Acetoxygruppen und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractPentaacetatodiborate MII[B2O(OCOCH3)5]2zweiwertiger Kationen der 3d‐Elemente und des Magnesiums sind sich in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften sehr ähnlich. Sie unterliegen einem charakteristischen stufenweisen thermischen Abbau. Nach magnetischen Messungen gehören die Komplexe dem oktaedrischen High‐spin‐Typ an. Das Chrom(II)‐ und Kupfer(II)‐pentaacetatodiborat zeigen im Unterschied zum Chrom(II)‐ und Kupfer(II)‐acetat magnetisch normales Verhalten. Für die Pentaacetatodiborate werden auf Grund ihrer allgemeinen Eigenschaften sowie magnetischer und IR‐spektroskopischer Untersuchungen polymere Anionen mit [B2O(OCOCH3)5]nn−‐Einheiten diskutiert, durch die die Kationen chelat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie Reaktionen von Nickeloxid‐Einkristallen mit Chlor und Chlorwasserstoff wurden unter Bedingungen, bei denen das gebildete Nickelchlorid gasförmig vorliegt (10–20 Torr, 500–900°C), untersucht. Bei beiden Reationen tritt eine Erhöhung der Aktivierungsenergie durch Dotierung des Nickeloxids mit Chrom und eine Erniedrigung durch Lithium‐Dotierung ein, während Magnesium‐Dotierung ohne Einfluß ist.Die Umsetzung mit Chlor verläuft nach nullter Ordnung mit geschwindigkeitsbestimmender Sauerstoffdesorption. Die Chlorierung durch Chlorwasserstoff erfolgt nach der Reaktionsordnung 1/2, wobei vermutlich die Bildung von OH‐Gruppen an der Nickeloxid‐Oberfläche der langsamste Schritt ist.Alle untersuchten Nickeloxidproben besitzen p‐Leitfähigkeit, die bei konstanter Temperatur vom höchsten Li‐Gehalt über undotierte Proben bis zum höchsten Cr‐Gehalt monoton abnimmt. In umgekehrter Richtung ändert sich die Lage des FERMI‐Niveaus. Die Änderungen der Aktivierungsenergie gehen also mit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractFour crystalline glyceroxides, that is, CaC3H6O3, Ca(C3H7O3)2, Ca3(C3H7O3)6· (C3H8O3)2and Ca(C3H7O3)2· (C3H8O3)4were found in the system of calcium oxide‐glycerol in the temperature range from 10deg;C to 150°C. Phase equilibrium, solubilities, optical data, X‐ray data, IR‐spectroscopic data as well as data on thermal decomposition of each crystalline compounds are

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractFrom spectral observations it has been shown that in acid (HClO4) media tris‐acetyl‐acetonato‐chromium(III), Cr(acac)3, appears to undergo dissociation in stages forming [Cr(acac)2(OH2)2]+, [Cr(acac)(OH2)4]2+and [Cr(OH2)6]3+. The rate of dissociation of the tris‐ to the bis‐ complex has been investigated. The dissociation occurs by two concurrent paths in accordance with the following rate law: Rate = k′[Complex] + k″ H +[Complex][H+]. It has been suggested that the H+independent path involves a slow one‐ended solvent assisted dissociation of a Cr(III)–Ligand chelate ring followed by a very much more rapid dissociation of the other Cr(III)–Ligand bond leading to the loss of the ligand. The H+dependent path involves a similar set of changes of the protonated complex (the conjugated acid) formed in a rapid pre‐equilibrium step. Values of the activation parameters ΔH≠ and ΔS≠ corresponding to the rate constants k′ and k″ H +are in agreement with the assigned mechanisms. The highly negative ΔS≠ values further suggest that, in addition to solvent participation of the type already mentioned, considerable solvation of the ligand being released must also be important. Increase in ionic strength of the medium under otherwise identical conditions increa

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590510

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年代:1968

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AbstractIn einer Glimmentladung in Sauerstoff wird Jodpentoxid bei Temperaturen um 200°C zu Kälteren Stellen des Reaktionsraums transportiert. Dieser Transport wird wahrscheinlich durch höhere Jodoxide, am ehesten durch J2O7, vermittelt. Mit diesem Stoff ist das transportierte J2O5wahrscheinlich verunreini

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683590511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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