摘要:

AbstractDie neuen Verbindungen [ReCI5(SCN)]2−, [ReCI5(NCS)]2−, tr.‐[ReCI4(SCN)2]2−, cis‐ und tr.‐[ReCI4(NCS)(SCN)]2−, cis‐ und tr.‐[ReCI4(NCS)2]2−, tr.‐[ReCI4I(SCN)]2−, tr.‐[ReCI4I(NCS)]2−, tr.‐[ReCI4Br(NCS)]2−, tr.‐[ReCI4F(NCS)]2−werden aus [ReCI5I]2−, [ReCI5Br]2−, cis‐ und trans‐[ReCI4I2]2−durch oxidativen Ligandenaustausch mit (SCN)2oder durch Substitutionsreaktionen in organischen Lösungsmitteln dargestellt und durch Ionen‐austauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich in den IR‐ und Raman‐Spektren deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen:νCN(S)>νCN(N),νCS(N)>νCS(S)>,δNCS>δSCN. In den bei 10 K registrierten elektronischen Absorptionsspektren werden alle Intrakonfigurationsübergänge (t2g3), die als Folge niedriger Symmetrie (D4h, C4v, C2v, Cs) und der Spin‐Bahn‐Kopplung in 8 Kramerssche Dubletts aufgespalten sind, zwischen 5000 und 17000 cm−1beobachtet. Die OO‐Übergänge ergeben sich aus der Analyse der Schwingungsfeinstruktur und werden in einigen Fällen durch elektronische Raman‐Banden gleicher Frequenz bestätigt. Die magnetischen Momente betragen 3,1–3,6 B.M., die cyclovoltammetrischen Messungen zeigen, daß

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch vorsichtiges Ansäuern der methanolischen Lösungen von [OsO2(OH)4]2−oder [OsO2(OCH3)4]2−in Gegenwart der entsprechenden Chalkogenocyanationen sind die Osmylkomplexe [OsO2(NCO)4]2−, [OsO2(NCS)4]2−und [OsO2(SeCN)4]2−und [OsO2(SeCN)4]2−erstmals dargestellt worden. Die IR‐ und Raman‐Spektren werden gemäß der Punktsymmetrie D4hdes Oktaedergerüstes zugeordnet. Aus der relativ hohen Frequenz von νCOund νCSwird für NCO und NCS die Koordination über N, aus der niedrigen Lage von νCSedie Koordination von SeCN über Se abgeleitet. Die an den festen Komplexsalzen bei 10 K registrierten Absorptionsspektren zeigen eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur. Die von den dd‐Übergängen1A1g[b 22g] →3Eg[b 12ge 1g] (580–450) und1A1g[b 22g] →1Eg[b 12ge 1g] (460–400 nm) herrührenden Bandensysteme sind bei [OsO2(SeCN)4)]2−besonders gut aufgelöst. Der3Eg‐Term ist durch Spin‐Bahn‐Kopplung in mehrere Komponenten aufgespalten. Die auf beiden Banden gefundene mittlere Progression von 700 cm−1beruht auf der Kopplung der elektronischen Anregung mit νas(OsO). Zwei viel intensivere, besonders gut an [OsO2(NCO)4]2−beobachtbare Bandensysteme im UV–Bereich werden den Charge‐Transfer–Übergängen von pπ‐Orbitalen der Oxoliganden in das niedrigste unbesetzte Niveau des Os zugeordnet:1A1g[e 4u] →3A2u[e 3ue 1g] (400–345) und1A1g[e 4u→1A1u,1B1u,1B2u[e 3ue1g] (345–290nm). Die mittlere Progression der Schwingu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRbOH · 2H2O wird durch Umsetzung von Rb mit H2O und Entwässern der entstehenden Lösung über konzentrierter H2SO4erhalten. Die Verbindung schmilzt bei 310 K. An Einkristallen wurde ihre Struktur röntgenographisch bestimmt:Die H‐Lagen an den H2O‐Molekülen konnten ermittelt werden. Die Struktur zeigt ein brückengebundenes Gerüst von H2O‐Molekülen und OH−‐Ionen. Die Hydroxidionen dienen als Akzeptoren für je ein Proton von vier benachbarten H2O‐Molekülen mit d(OO) = 2×2,59 Å und 2×2,82 Å. Der Sauerstoff des OH−‐Ions ist fehlgeordnet mit einem Abstand von 1,27 Å. Rb hat 8 H2O‐Moleküle als nächste Nachbarn, d(RbO) = 3,03 bis 3,07 Å, OH−‐Ion

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über die IR– und die15N‐Kernresonanzspektren der Nitridokomplexe des Wolframs PPh4[W(15N)CI4] mit terminalem Liganden sowie [W(15N)Cl3· CH3CN]4und der zweikernigen Komplexe [W2(15N)Cl9· CH3CN] und PPh4[W2(15N)CI10] mit dem μ‐Nitridoliganden berichtet.Es werden Tieffeldverschiebungen im Bereich von 211 bis 258 ppm (relativ zu Nitromethan) beobachtet. Für die Synthesen der15N‐markierten Präparate wurden neue Verfahren entwickelt: W2(15N)Cl9wurde aus WCI6und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg2(15N)]Br, erhalten, W(15N)Cl3durch Thermolyse von W2(15N)Cl9und PPh4[W2(15N)Cl10] aus PPh4[W(15N)Cl4] und Wolfr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie orangefarbene Titelverbindungen C2H5CSSR mit R = CH3, C2H5, C(CH3)3und CH2C6H5wurden im Eintopfverfahren durch Umsetzung von Ethylbromid mit Magnesium, anschließender CS2‐Insertion und Alkylierung mit dem entsprechenden Alkylhalogenid hergestellt. Ihre Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch chemischen Transport im Temperaturgefälle T2→ T1(T2= 1100°C; T1= 1000°C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 20°C) = 1 atm) wurden die neuen Verbindungen M1LnTa3O9(Ln = Pr, Nd) erhalten. Die Strukturbestimmung über Einkristalldaten ergab für M1NdTa3O9: RG P21/m;a = 5,3840(9) Å, b = 7,550(1) Å, c = 8,1911(9) Å, β = 92,46(1)°; Z = 2; R = 6,29%, Rw= 6,20%. Es liegen TaO6‐Oktaeder vor, die allseitig über Ecken miteinander verknüpft und zum Teil auch über Kanten zu Oktaederpaaren verbunden sind. In Richtung [010] wechseln sich Oktaeder und Oktaederpaare ab. In den längs b verlaufenden Kanälen zwischen den Oktaederpaaren befinden sich die Nd‐Teilchen. Die Strukturverfeinerung am isotypen M1PrTa3O9führte zu den Gitterkonstanten a = 5,4051(7) Å, b = 7,5680(2) Å, c = 8,1964(9) Å, β = 92,38(2)° und R = 7,72%, Rw= 7,57%.Beim Zerreiben der Kristalle von M1LnTa3O9(Ln = Pr, Nd) erfolgt eine tribochemische Umwandlung in eine weitere neue Modifikation M2LnTa3O9mit signifikant höherer Dichte.Von M1PrTa3O9konnten hochaufgelöste elektronenmikroskopische Durchstrahlungsaufnahmen längs [010] erhalten werden. In Übereinstimmung mit der rechnerischen Kontrastsimulation sind die unbesetzten Kanäle bei einem Defokus von

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch chemischen Transport (T2→ T1; T2= 1100°C; T1= 1000°C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 298 K) = 1 atm) wurden Kristalle der neuen Modifikationen M und OCeTa3O9sowie von der Perowskitvariante PCeTa3O9erhalten. Nach der Strukturbestimmung über Einkristalldaten ist MCeTa3O9monoklin (C 2/m) mit a = 12,415(1) Å, b = 7,6317(8) Å, c = 6,5976(8) Å, β = 93,31(1)°; Z = 4; R = 4,88%, Rw= 3,67%. Man erkennt aus kantenverknüpften pentagonalen TaO7‐Bipyramiden bestehende Bänder längs c, die miteinander durch TaO6‐Oktaeder verbunden sind. In den so gebildeten Kanälen sind die Cer‐Teilchen lokalisiert.OCeTa3O9kristallisiert orthorhombisch mit a = 6,5429(7) Å, b = 7,6491(7) Å, c = 12,583(1) Å und ist nach Pulveraufnahmen isotyp mit der bereits näher untersuchten Verbindung OLaTa3O9. Beide orthorhombischen Oxide sind wie MCeTa3O9durch ein Netzwerk kantenverknüpfter TaO7‐ und TaO6‐Polyedern gekennzeichnet; in [010]‐Richtung liegen nur Eckenverknüpfungen vor. Die TaO6‐Oktaeder sind in der ac‐Ebene jeweils so angeordnet, daß die mit Ce (La) besetzten Kanäle bei OCeTa3O9zick‐zack‐förmig, bei MCeTa3O9parallel zueinander orientiert erscheinen.O und MCeTa3O9zeigen beim Erhitzen (1200°C; an Luft) eine nicht reversible Umwandlung in die bekannte Perowskitmodifikation P

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAminofluorsilance (1–4) werden durch die Reaktion der Difluorsilane mit lithiierten Aminen erhalten. CMe3SiF3und C6H5SiF3reagieren zu Disilazanen (5,6). Die Lithiumsalze von1–4bilden in n‐Hexan Dimere (7–10) und in THF LiF‐Addukte von Iminosilanen (11–14). Letztere reagieren mit Chlorsilanen (RSiCl3, R  Cl, H, Me) unter LiCl‐Abspaltung und Substitution zu15–21.15–20unterliegen einem intermolekularen F/Cl‐Austausch, der temperatur‐, lösungsmittel‐ und substituentenabhä

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthese und Eigenschaften von Phosphan‐Schwefeldioxid‐d10‐Metallkomplexen der Typen ML2(SO2)2, ML2(SO2) und ML3(SO2) (M  Ni(0), Pd(0); L  t‐Phosphan) werden beschrieben. In Abhängigkeit der Phosphan‐Coliganden entstehen Nickel(0)‐SO2‐Komplexe mit η1‐planar, η1‐pyramidal und η2‐S.O (side on) koordiniertem SO2. Dagegen dominiert im Falle der bislang dargestellten Palladium(0)‐SO2‐Komplexe die η1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals wurden schwarze Einkristalle von NaRhO2(aus Li2O, NaO0,50und α‐Rh2O3, Li: Na: Rh = 1,15:2,18:1, Pd‐Bömbchen, 950°C, 18 d, 18 d abgekühlt) dargestellt und röntgenographisch untersucht. NaRhO2kristallisiert im rhomboedrischen α‐NaFeO2‐Typ: a = 309,71(4), c = 1552,75(34) pm, c/a = 5,01, Raumgruppe R3m, Z = 3; Vierkreisdiffraktometerdaten (Philips PW 1100): 124 von 126 I0(hkl); AgKα; R = Rw= 3,44%). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Charakteristika des Strukturtyps wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885650111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY