摘要:

AbstractDie Amidinatokomplexe [PhC(NHSiMe3)2TlCl2] und [PhC(NHSiMe3)2TlCl2] [PhC(NSiMe3)2TlCl3] entstehen bei der Einwirkung von Thallium(III)‐chlorid auf N,N,N′‐Tris(trimethylsilyl)benzamidin in Tetrahydrofuranlösung. Sie werden durch ihre IR‐Spektren, und [PhC(NHSiMe3)2] [PhC(NSiMe3)2TlCl3] zusätzlich durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, 4300 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,3%. Die Gitterkonstanten betragen bei −43°C: a = 1157,2; b = 2346,3; c = 1536,9 pm; β = 105,98°. Die Verbindung besteht aus einem Amidiniumkation und einem [PhC(NSiMe3)2TlCl3]−‐Anion, in dem das Thalliumatom verzerrt trigonal‐bipyramidal von drei Cl‐Atomen und chelatartig von den beiden N‐Ato

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

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AbstractDer Titelkomplex entsteht in guten Ausbeuten bei der Umsetzung von (Bu4N)ReOBr4oder ReOCl3(Ph3P)2mit der triphenylmethyl‐geschützten Form des vierzähnigen Liganden.Die Struktur des Chelats als neutrale Oxoverbindung des Rheniums (V) wird durch analytische sowie1H‐,13C‐NMR, IR‐, UV/Vis‐ und massenspektrometrische Untersuchung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

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AbstractElektronische Wechselwirkungen zwischen Cobalt(III)‐Amin‐ bzw. α‐Di‐iminkomplexen und Iodidionen führen zur Ausbildung zusätzlicher Second‐Sphere Charge‐Transfer (SSCT) Absorptionsbanden im ultravioletten Spektralbereich. Die charakteristischen spektroskopischen Daten dieser Absorptionsbanden sowie die 1:1‐Ionenpaarbildungskonstanten wurden bestimmt. Die Absorptionsmaxima der breiten SSCT‐Banden verschieben sich mit positiver werdendem low‐spin Reduktionspotential des CoIII‐Komplexes bathochrom. Der aus der Absorptionsintensität berechnete Delokalisierungsgrad, der ein Maß für die elektronischen Wechselwirkungen zwischen den beiden Ionen darstellt, erhöht sich mit steigendem Komplexradius. Dieses Verhalten entspricht nicht den Aussagen bisher verwendeter Modelle, kann aber durch MO‐theoretische Betrachtungen qualitativ erklärt werden. Im Falle starker elektronischer Wechselwirkungen trifft das Cannon‐Modell zur Berechnung der Energie d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

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AbstractMetall(II) bis‐chelates of 1,3‐dithiole‐2‐thione‐4,5‐dithiolate (dmit) and 1,2‐dithiole‐3‐thione‐4,5‐dithiolate (dmt) undergo in CHCl3/CH3CN (ratio 1:24) photooxidation to the metal(III) bis‐chelates when irradiated at 313 nm. No side reactions were observed. There is no correlation between the quantum yields of photooxidation and the electrochemical halve‐wave potentials. This holds also in comparison to maleon

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractProtolyse‐ und Metallkomplexbildungsenthalphien der analogen N′, N′‐ Diethyl‐N‐benzoyl‐chalcogeno (O, S, Se) harnstoffe wurden titrationskalorimetrisch bestimmt und die zugehörigen Reaktionsentropien berechnet. Die freieren Liganden HL reagieren als NH‐Säuren, die Protolyse verläuft entropiekontrolliert. Die Reaktionsenthalpien der Metallkomplexe steigen mit zunehmenden Ordnungszahlen der Metallionen und Donatoratome der Liganden, sie korrelieren mit den Ionenpotentialen und Polarisierbarkeiten der Metallionen. Allgemein hohe Beträge der Reaktionsentropie resultieren aus dem Abbau der im Dioxan/Wassergemisch ausgedehnt vorliegenden Solvathülle der Reaktionspartner und beherrschen in der Mehrzahl der Fäl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractEs wurden die Nickelkomplexe von 2, 7‐Dimethyl‐chinolin‐8‐ol sowie 3‐Isopropyl‐4‐methyl‐chinolin‐8‐ol bzw. ‐thiol in wasserfreier Form dargestellt. Aus den spektroskopischen und magnetochemischen Daten wird für den ersteren Komplex auf das Vorliegen einer tetraedrischen, für die beiden letzteren auf planar‐quadratische Strukturen mit geringer Assoziation geschlossen. Zur Charakterisierung der dargestellten Chinolin‐8‐ole dienen die Stabilitätskonstanten der Nickel‐ und Zinkkomplexe. Für die Hydrate der Nickelchelate ausgewählter Chinolin‐8‐ole bzw. ‐thiole wurden mit Hilfe thermoanalytischer Untersuchungen die Temperaturbereiche der Dehydratisierung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractZur Ermittlung der SO2‐Koordinationsgeometrie in Ni(PR3)2(SO2)‐Komplexen deren Coliganden Kegelöffnungswinkel von Θ ≫ 141° aufweisen, wurden die IR‐und31P‐NMR‐Spektroskopie herangezogen. Die Einkristallröntgenstrukturanalyse von Ni(PCy3)2(SO2) wird beschrieben. Eine für diesen Komplextyp bislang diskutierten2‐S.O‐Koordination des Schwefeldioxids ließ

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen an Kupfer(II)‐bis‐Komplexen der Liganden Trithiooxalat, trto2−, und Tetrathiooxalat, tto2−, berichtet. Die erhaltenen Parameter des Spin‐Hamilton‐Operators werden zur Charakterisierung der Bindungsverhältnisse benutzt. Sie legen eine, “side‐on”;‐Koordination der Liganden nahe. Für Cu(trto)22−wird eine C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractDie elektrische Leitfähigkeit von Metalldithiolen‐Viologen‐Komplexen des Typs {[ML2]2−A2+} läßt sich über die in Lösung bestimmten Redoxpotentiale der Komponenten steuern. Im Bereich von 10−11bis 10−3Ω−1cm−1korreliert der Logarithmus der elektrischen Leitfähigkeit linear mit der Triebkraft für den Elektronentransfer [ML

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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AbstractBis‐bidentate Isophthaloyl‐bis(selenoharnstoffe) bilden mit Nickel(II)‐Ionen unter deprotonierenden Bedingungen makrocyclische Zweikernchelate. Dies wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse des cyclo‐Di[nickel‐μ‐[1,1,1,′,1′‐tetraisobutyl‐3,3′‐iso‐phthaloyl‐bisselenoureaoto(2−)‐Se, O:O′, Se′]], 2, bestätigt. Die Verbindung 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/c mit den Gitterkonstanten a = 11,673 (1); b = 19,834 (2); c = 13,606 (1) Å; β = 107,45 (1)° und Z = 2. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,081 für 3049 beobachtete Reflexe. Bis‐bidentate Terephthaloyl‐bis(selenoharnstoffe) ergeben unter den gleichen Bedingungen makrocyclische Dreikernnickel(II)‐chelate.Beide Komplexty

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916000111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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