摘要:

AbstractDie Entstehung der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V) in wäßrigen Alkalithiocyanatlösungen wird unter Verwendung verschiedener Ausgangsstoffe, wie Alkaliwolframate, WCl6, WBr6, WOCl4, WO2Cl2, WCl5, WBr5, (NH4)2[WOCl5] und (NH4)3[WO2(C2O4)2] in Abhängigkeit von der Konzentration und der Acidität untersucht. Der Reaktionsverlauf führt bei Alkaliwolframaten über kondensierte Oxoanionen und Oxothiocyanato‐N‐wolframate(VI) zu Oxothiocyanatowolframaten(V). Das polarographische Verhalten der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(VI) und der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V) wird mitgeteilt und die Darstellung von Salzen der Zusammensetzung M 

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAlkali‐phosphide des Typs MePR2setzen sich mit Acetonitril, Phenylacetonitril, Adipinsäure‐ bzw. Bernsteinsäuredinitril generell im Sinne einer Säure‐Base‐Reaktion um, wobei die entsprechenden sek. Phosphine und α‐metallierten Nitrile entstehen. Eine Addition an die Nitrilgruppe wird in diesen Fällen nicht beobachtet. Sie erfolgt aber, wenn die Möglichkeit zur α‐Metallierung nicht vorliegt. Aus Benzonitril bzq. p‐Tolunitril und LiPr2resultieren Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung {R2PH · 2 R′CN}, für die eine Kyaphenin ähnliche Struktur bewiesen wird. o‐Phthalsäuredinitril liefert mit MePR2Phthalocyanin. An die polarisierte CN‐Doppelbindung in Schiffschen Basen wie Benzylidenanilin addieren sich MePR2unter Bildung der entsprechenden tert. Phosphine, die nur nach Oxydation zu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractDarstellung und Eigenschaften von Komplexverbindungen der allgemeinen Formeln Me(N(CN)2)2· 2(CH3)2SO und Me(C(CN)3)2SO und Me(C(CN)3)2· 6 (8) (CH3)2SO werden beschrieben. Die Ergebnisse spektralphotometrischer Messungen und der Leitfähigkeitsmessungen an Lösungen der Verbindungen in Dimethylsulfoxid sowie von IR‐spektroskopischen und magnetischen Messungen an den festen Komplexen werden disku

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractEndprodukt der Umsetzungen von Berylliumdimethyl mit Sauerstoff in ätherischer Lösung ist Berylliumdimethoxid mit in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen in engen Grenzen schwankendem Gehalt an peroxidisch gebundenem Sauerstoff (2,6–6,9%). Die experimentellen Ergebnisse entsprechen einem Vierzentrenmechanismus mit nucleophiler 1,3‐Umlagerung und anschließender intermolekularer Redoxr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDie katalytische Umwandlung des Parawasserstoffs wird an kompakten Silber‐Palladium‐Legierungen untersucht. Der Aktivitätsverlauf zeigt ein Maximum bei 70 bis 80 At.‐% Pd. Die Legierungen zwischen 30 und 60 At.‐% Pd besitzen – im Vergleich zu den silberreichen Proben – ebenfalls noch eine hohe Aktivität. Legierungen um 70 At.‐% Pd sind in bezug auf die Aktivierungsenergie unwirksamer als das reine Palladium. Ebenso erfolgt ein Anstieg der Aktivierungsenergie im Bereich der vollständigen Auffüllung der Lücken des 4d‐Bandes von Palladium durch die s‐Elektronen des Silbers. Weiterhin werden Untersuchungen zur Hydrierungsaktivität pulverförmiger Ag‐Pd‐Mischkatalysatoren (Benzolhydrierung in der Gasphase) mitgeteilt.Das katalytische Gesamtverhalten wird im Zusammenhang mit der verschieden großen Löslichkeit von Wasserstoff in den einzelnen Legierungen und der elektronischen Wechselwirkung zwischen Wasserst

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractEntgegen früheren Mitteilungen werden bei der Umsetzung von KAsHC6H5mit X–[CH2]n–X (n = 3,4; X = Cl, Br) Substanzgemische aus disekundären Arsinen, C6H5HAs–[CH2]n–AsHC6H5und cyclischen Diarsinen,erhalten. Cyclische Diarsine lassen sich auch in guten Ausbeuten aus LiC6H5As–[CH2]n–AsC6H5Li (n = 3,4) und Br · Ch2–Ch2· Br infolge einer Metall‐Halogen‐Austauschreaktion gewinnen. Sie reagieren mit nucleophilen und elektrophilen Reagenzien, wobei mit Lithiumphenyl bzw. Lithiumbutyl C6H5RAs–[CH2]n–AsC6H5Li (R = C6H5, C4H9; n = 3,4) und mit Methyljodid [C6H5As(J)–[Ch2]n–As⊕C6H5(CH

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDurch Dehydratation der Hydrogenselenate wurden die Verbindungen Na2Se2O7, K2Se2O7, (NH4)Se2Se2O7Ag2Se2O7dargestellt. Das (NO)2Se2O7erhielten wir durch Umsetzung von N2O4mit H2Se2O7bzw. H2Se3O10. Von diesen Verbindungen werden die Schwingungsspektren mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Im Se2O 72−‐Ion liegt eine gewinkelte SeOSe‐Brücke vor. Die große Masse der Se‐Atome verhindert Schwingungskopplungen der beiden SeO3‐Gruppen, weshalb die genaue Struktur des Ions nicht ermittelt werden kann. Es wird gezeigt, daß die Strukturbestimmung von X2O 7n−‐Ionen aus Kristallspektren sehr problematisch ist, weil die durch Kopplung der XO3‐Gruppen im Ion zu erwartende Anzahl der Schwingungen mit der durch Kristallfeldaufspaltungen verursachten identisch sein kann. Im Ag2Se2O7liegen infolge Ausbildung kovalenter AgO‐Bindungsanteile geschwächte SeO‐Bindungen vor. Die Kraftkonstanten des Se2O 72−‐Ions werden unter Annahme eines OSeO3‐Modells (C3v) berechnet. Die SeO‐Einfachbindung im Se2O 

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDie Bindungsverhältnisse der SiOSi‐Bindung einer größeren Anzahl von organisch‐ und halogensubstituierten Disiloxanen werden an Hand der antisymmetrischen SiOSi‐Valenzschwingung, angenäherten Valenzkraftkonstanten, absoluten intergralen IR‐Intensitäten und Wasserstoffbrückenbindungen zwischen dem Siloxansauerstoff und Phenol untersucht. In allen untersuchten Verbindungen wird eine Verstärkung der SiOSi‐Bindung durch dπ–pπ‐Bindungsanteile festgestellt, deren Größe in hohem Maße von den am Siliciumatom substituierten Gruppen abhängt. Die induktiven und mesomeren Effekte dieser Substituenten und ihre Wirkung auf die SiOSi‐Bindung we

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDas bisher unbekannte CaSc2O4wurde dargestellt und untersucht. CaSc2O4ist farblos, es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D 2h16‐Pnam mit den Gitterkonstanten a = 9,65, b = 11,20, c = 3,16 Å. Die Elementarzelle enthält 4 Formeleinheiten. Die Kristallstruktur wurde unter Verwendung von PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthese nach [001] bestimmt; für die Reflexe (hkl) ist R = 0,132, R′ = 0,201. CaSc2O4ist isotyp mit CaFe2O4. Die Struktur dieses Verbindungstyps und seine Beziehung zur GATTOWschen Volumenregel werde

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractThe system R3NHNO3Ce(NO3)3was investigated. The partition of cerium(III) between nitric acid solutions and solutions of tri‐n‐dodecylamine (TDA) in odourless kerosene has been studied by varying the nitric acid, amine and salting‐out agents concentrations. The obtained data are compared with those for neutral phosphorus organic compounds as well as for solid anion exchange resins. The mechanism of cerium extraction is discussed in the light of these results. Cerium extraction in the presence of uranium was also inv

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653360511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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