摘要:

AbstractDas Verdampfungsverhalten von festem ScF3wurde nach der KNUDSEN‐Effusionsmethode untersucht. ScF2verdampft im Temperaturbereich von 1300 bis 1600 ° K im Hochvakuum kongruent mit praktisch stöchiometrischer Zusammensetzung. Unter Annahme einer Verdampfung zu monomeren Molekeln ergeben sich für die Temperaturbereiche 1335–1400 ° K und 1440–1528 ° K die Dampfdruckgleichungen log patm= −(1,8005 ± 0,0748) · 104· T−1+ (8,678 ± 0,546) bzw. Log patm= −(1,7957 ± 0,0510)· 104· T−1+ (8,569 ± 0,345). Der Gehalt an Sc2F6(g) im gesättigten Dampf über ScF3(s) wird durch Vergleich mit Literaturdaten für das Verdampfungsverhalten von AlF3(s) und LaF3(s) zu 0,3% bei 1368 ° K geschätzt. Eine thermodynamische Auswertung der Dampfdruckdaten nach der „Second”︁‐ und ‐„Third Law”︁‐Methode ergibt unter Verwendung von bekannten und geschätzten thermodynamischen Daten fü Sc‐F3(g) bzw. ScF3(s) folgende auf 298,15 °K extrapolierte Werte für die Verdampfungsenthalpie und ‐entropie:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta \,{\rm H}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm II}) = 88,57 \pm 2,30\frac{{{\rm kcal}}}{{{\rm Mol}}};\quad \Delta {\rm S}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm II}) = 48,06 \pm 1,70\frac{{{\rm cal}}}{{{\rm Grad} \cdot {\rm Mol}}}; \\ \Delta \,{\rm H}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm III}) = 88,50 \pm 2,50\frac{{{\rm kcal}}}{{{\rm Mol}}};\quad \Delta {\rm S}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm III}) = 48,05 \pm 1,50\frac{{{\rm cal}}}{{{\rm Grad} \cdot {\rm Mol}}}; \\ \end{array} $$\end{document}Anf Grund der experimentellen und theoretischen Ergebnisse wird gefolgert, daß die von anderen Autoren im gleichen Temperaturbereich nach einem statischen Verfahren gemessenen und um drei bis vier Zehnerpotenzen höher gefundenen Dampfdrucke

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe eines Breitlinienspektrometers wurde die magnetische Protonenresonanz von polykristallinen Verbindungen der Formel MeCI ‐ MgCl26 H2O mit Me = K, Rb, GS, NH4 (Carnallite) sowie von zwei außerordentlich ähnlichen polykristallinen Verbindungen der Formel Me′CI · MgCl2· 7 H2O mit Me′ = H, Li untersucht. Diese Substanzen zeigen mit steigender Temperatur einen stufenförmigen Abbau des zweiten Momentes ihres Protonenresonanzsignals bis zu einem Endwert, der etwa ein Viertel des Tieftemperaturwertes des zweiten Moments betragt. Dieses Verhalten muß als übergang aller vorhandenen Wassermolekeln in den Zustand der schnellen Rotation um eine feste Achse gedeutet werden. Aus Details des Verhaltens der beiden Heptahydrate muß geschlossen werden, daß es sich hierbei ebenfalls um Carnallite handelt (Hexahydrate, bei denen jeweils eine Wassermolekel pro Formeleinheit zum Kation gehört (H3O‐ bzw

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractUnter Verwendung von MÖSSBAUER‐Spektren ist eine quantitative Analyse von Gemischen möglich, wenn die relativen MÖSSBAUER‐Konstanten bekannt sind. Diese wurden für eine Reihe von Eisenverbindungen, die bei der Stahlkorrosion eine Rolle spielen, gemessen und tabelliert. Die Brauchbarkeit dieser analytischen Methode wird anhand einiger Beispiels gezeigt. Ihr Vorteil liegt darin, daß sie zerstörungsfrei arbeitet und Aussagen getrennt für unterschiedliche Modifikation

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTriphenyl‐cyclotriphosphan‐dikalium (2) wird lösungsmittelfrei bei der Metallierung von Pentaphenyl‐cyclopentaphosphan (3) mit der stöchiometrischen Menge Kalium in Benzol erhalten, außerdem durch Fällung der entsprechenden Reaktionslösung in Tetrahydrofuran mit Toluol oder Petroläther. Beim Abziehen des Solvens zur Trockene wird dagegen2· THF gebildet.2bzw.2· THF reagieren mit Jod bei − 78 °C zu den Verbindungen K2(CSH5P)3J2 (4) bzw.4· THF. Diese zerfallen in Lösung in Kalium‐jodid und das bisher nicht bekannte Triphenyl‐cyclotriphosphan (1), daa rein isoliert werden konnte.1unterscheidet sich von3durch das charakteristische Schmelzverhalten und das osmometrische Molekulargewicht sowie vor allem durch das IB‐ und Massenspektrum. Es ist bei − 20°C mehrere Wochen beständig, lagert sieh aber leicht ‐ vor allem bei etwas höherer Te

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit einem mit KNUDSEN‐ Zelle ausgerüsteten Massenspektrometer wurden die Sättigungsdrucke über flüssigem AgCl gemessen. Wesentliche Bestandteile des Dampfes sind AgCl und Ag3Cl3, nicht aber das nach neueren Literaturangaben zu erwartende Ag3CI2.Gewonnene Daten:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta {\rm H}_{{\rm 800}}^{\rm 0} \,({\rm AgCl,fl} \to {\rm AgCl,g) = 46,5 kcal} \\ \Delta {\rm H}_{{\rm 800}}^{\rm 0} \,(3\,{\rm AgCl,fl} \to {\rm Ag}_{\rm 3} {\rm Cl}_{\rm 3} {\rm,g) = 40,7 kcal} \\ \Delta {\rm H}_{{\rm 298}}^{\rm 0} \,({\rm AgCl,g = 22,0\,\, kcal; }\,\,\Delta {\rm H}_{{\rm 298}}^{\rm 0} \,({\rm Ag}_{\rm 3} {\rm Cl}_{\rm 3} {\rm,g = - 35,0 kcal}{\rm .} \\ \end{array} $$\end{document}Davon abgeleitete Bindungsenthalpien werden angegeben. Abschließend werden die Ergebnisse kritisch mit, Literaturangaben verg

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie Sättigungsdrucke (AgJ, Ag3J3, J, J2) über festem AgJ + fAg wurden bei 750 ° K massenspektroskopisch gemessen und thermodynamisch ausgewertet. Die Standard‐ Bildungsenthalpien betragen ΔH 2980(AgJ,g) = +33,3 kcal; ΔH 2980(Ag3J3,g) = +3,0 kcal. Die Bindungsenthalpien ergeben sich je Bindung zu D 2980(AgJ) = 60,6 kcal; D 2980(Ag3J

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der gemeinsamen Verflüchtigung der Chloride des Berylliums und des Aluminiums wurden massenspektroskopisch die komplexen Molekeln BeAlCI5, Be2AlCl7, BeAl2Cl8, Be2AI2Al2Cl10und in sehr kleiner Konzentration Be3Al2Cl12nach‐gewiesen. Überlegungen zum Aufbau dieser Verbindungen wurden angeste

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMassenspektroskopisch wurde die Existenz der Molekeln TlPbCl3, TlCdCl3, TlThCl5, Tl2ThCl6, TlUCl5, TlU2Cl9, T12UCl6, CuThCl5, Cu2ThCl6, CuUCl5, Cu2UCl6, CdPbCl4, BeFeCl5, BeFe2Cl8, Be2Fe2Cl10, Be3Fe2Cl12, BeInCl5, BeIn2Cl8, Be2InCl7, Be3InCl9, ZnlnCl5, SnInCl5, BeZrCl6, PbThCl6, BeUCl6, Be2UCl8, InUCl8, In2UCl10und ThUCl8nachgewiesen.Diese Molekeln werden mit bereits bekannten komplexen Chloridmolekeln zusammengestellt.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractUm Aussagen über den Einfluß der Herstellungsverfahren der Aluminium hydroxide bzw. ‐oxidhydroxide auf die katalytischen Eigenschaften der daraus gewonnenen. Aluminiumoxide bei der Dehydratisierung von Isopropanol treffen zu können, wurden Bayerit, Nordstrandit und Böhmit jeweils nach mehreren Verfahren unter sorgfältigem Ausschluß von Fremdionen hergestellt. Außerdem wurde alkalihaltiger Hydrargillit in die Untersuchungen einbezogen. Durch Tempern im Sauerstoffstrom bei 650 bzw. 950°C wurden zwei Gruppen von Aluminiumoxiden erhalten. Die katalytischen Eigenschaften der Oxide bei der Dehydratisierung von Isopropanol wurden in einer nach dem dynamischen Prinzip arbeitenden Apparatur untersucht. Für die spezifische Aktivität der verschiedenen untersuchten Übergangsformen des Aluminiumoxids ergab sich die Reihenfolge:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm \eta - } \approx {\rm \gamma - > }\vartheta {\rm - } \approx {\rm \delta - > }x{\rm - (> }x{\rm -) Al}_{\rm 2} O_3 . \\ \end{array} $$\

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractAn einer Reihe verschiedener Übergangsaluminiumoxid‐Proben warden die Oberflächenhydroxidgruppen durch Austausch mit D2O, durch Umsetzung mit Thionylchlorid und mit Kaliumdampf sowie die sauren Zentren durch Titration mit Kaliummethylat und durch Hochtemperaturadsorption von Ammoniak quantitativ bestimmt. Dabei erwiesen sich nur der Deuteriumaustausch und die Ammoniakchemisorption zur quantitativen Charakterisierung der angegebenen oberflächenchemischen Eigenschaften afs geeignet. Während zwischen der Zahl der Oberflächenhydroxidgruppen und den Ergebnissen der katalytischen Isopropanoldehydratisierung keine Zusammenhänge gefunden werden, hängt die katalytische Aktivität direkt von der Zahl der sauren Zentren der Katalysatorober

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19733950111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY