摘要:

AbstractThe ternary uranium(III) halides A2UX5(A = K, Rb; X = Cl, Br, I) have been prepared from the binary components AX and UX3in sealed tantalum containers. According to their Guinier X‐ray powder patterns, they all crystallize with the K2PrCl5/Y2HfS5type of structure. Lattice constants for ambient temperature are reported. Single‐crystal structure refinemens were undertaken for K2UI5and Rb2UCl5. Magnetic susceptibility data were recorded with a SQUID magnetometer from liquid helium to room temperature. One‐dimensional (intrachain) and three‐dimensional antiferromagnetic ordering occur at low temperatures dependent upon the U3+U3+distance. Absorption spectra were recorded between 4 000 and 28 000 cm−1. They show f—f transitions typical for U3+and, depending on the halide, very strong f—d transitions above 14 000 to 15 000 cm

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200802

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Oxydation von NaPb mit Na2O2(mol. Verhältnis Na2O2:NaPb = 2,04:1; Ag‐Bömbchen; 600°C/50d) wurden erstmals orangefarbene, gedrungene Einkristalle von Na4[PbO4] erhalten: Na4[SiO4]‐Typ [2],P1 (I.T. No. 2) mit a = 898,5(3); b = 675,6(3); c = 592,2(2) pm; α = 124,75(1)°; β = 96,75(1)°; γ = 100,18(2)°; Z = 2; (Vierkreisdiffraktometerdaten; MoK α−; 3 251 Iohkl); R = 3,4%; Rw= 3,0%), Parameter siehe Text. Ferner werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und die Ladungsverteilung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200803

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLiEu3[SiO4]Cl3wurde durch Umsetzung von LiCl mit Eu2SiO4dargestellt, Li7Eu8[SiO4]4Cl7durch Umsetzung von Li mit Eu2O3, SiO2und LiCl. Die Kristallstrukturen von LiEu3[SiO4]Cl3(Pmna, a = 946,95(13); b = 699,52(8); c = 1 368,0(2) pm; Z = 4; R1 = 0,0325, R2w= 0,0642) und Li7Eu8[SiO4]4Cl7(P21/c; a = 851,85(5); b = 948,62(7); c = 1 679,0(2) pm; β = 96,221(8)°; Z = 2; R1 = 0,0352, R2w= 0,0744) wurden aus Einkristall‐Vierkreisdiffraktometer‐Daten bestimmt. LiEu3[SiO4]Cl3enthält [Li(SiO4)2]‐Einheiten neben LiCl6‐Oktaedern, während in Li7Eu8[SiO4]4Cl7größere „Lithosilicat”︁‐Baugruppen vorliegen. Die Eu2+‐Ionen sind in beiden Strukturen meist achtfach von O2−‐ u

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200804

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die neuartige Verbindung1werden Synthese, spektroskopische Charakterisierung (NMR, IR, Raman und MS) und die Kristallstruktur beschrieben. Das Molekül besteht aus einem nahezu planaren 16gliedrigen Ring, in dem vier SiMe2‐Gruppen mit vier NCN‐Gruppen verknüpft sind. Die Vergleichsverbindung2zeigt eine Phasenumwandlung von der HT‐Phase2ain die TT‐Phase2bbei 131 K. Die Molekülstrukturen beider Modifikationen wurden nacheinander durch Röntgenstrukturanalyse an einem in situ bei 231 K auf dem Diffraktometer gezüchteten Kris

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200805

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[tBu2P]2PSiMe31reagiert mit Halogenierungsmitteln (Br2, I2, Bromsuccinimid, CCl4, CBr4, CI4, C2Cl6) über die Spaltung der SiP‐Bindung in1zu den YlidentBu2PPP(X)tBu2(X = Cl, Br, I). Dieser Weg ist unabhängig von dem bisher bekannten – [tBu2P]2PLi + 1,2‐Dibromethan [1] – und zeigt, daß das Li‐Phosphid nicht eine unabdingbare Voraussetzung für die

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200806

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstracttBu(Me3Si)PP(Li)P(tBu)2· 0,95 THF1bildet mit CH3Cl bei −70°C das YlidtBu(Me3Si)PPP(Me)(tBu)22, mit 1,2‐DibromethantBu(Me3Si)PPBrP(tBu)23(Hauptprodukt), sowietBu(Me3Si)PPP(Br)tBu24. Aus3entsteht unter Abspaltung von Me3SiBr das Cyclotetraphospha

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200807

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[iPr2P]2PSiMe31und [iPr2P]2PLi2wurden synthetisiert. Die Umsetzungen von1mit CBr4und von2mit 1,2‐Dibromethan bzw. MeCl ermöglichen einen Vergleich des Einflusses deriPr‐ bzw.tBu‐Gruppen auf Bildung und Eigenschaften der Ylide R2PPP(X)R2(R =iPr,tBu; X = Br, Me) bei analogen Reaktionen.DietBu‐Gruppe begünstigt gegenüber deriPr‐Gruppe die Ylidbildung.1bildet mit CBr4dasiPr2PPP(Br)iPr25als Nebenprodukt, das sich schon unterhalb −30°C zersetzt.2bildet mit 1,2‐Dibromethan das Ylid5nur in Spuren, aber [(iPr)2P]2PP[P(iPr)2]27als Hauptprodukt.2reagiert mit MeCl zumiPr2PPP(Me)iPr29und [iPr2P]2PMe10im Molverhältnis 1:1.9ist erheblich beständiger als5.7kristallisiert triklin in P1(Nr. 2) mit a = 10,813 Å, b = 11,967 Å, c = 15,362 Å, α = 67,90°, β = 71,36°, γ = 64,11°. Die

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200808

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Thermolyse von 1,2,3‐Tris(pentamethylcyclopentadienyl)cyclotriphosphan [(Cp*P)3,1] oder 2,3, 4,6‐Tetrakis(pentamethylcyclopentadienyl)bicyclo[3.1.0]hexaphosphan [Cp*4P6,2] entstehen neben dem bereits bekannten 3,4‐Bis(pentamethylcyclopentadienyl)tricyclo[3.1.0.02,6]hexaphosphan [Cp*2P6,3] die pentacyclischen Carbaphosphane 3,4,5,6,11‐Pentamethyl‐endo‐9‐pentamethylcyclopentadienyl‐ 3,4,5,6,11‐pentacarba‐pentacyclo [6.1.11,8.13,6.02,7010, 11]‐4‐en‐undecaphosphan bzw. 3,4,5,6,11‐Pentamethyl‐exo‐9‐pentamethyl‐cyclopentadienyl‐ 3,4,5,6,11‐pentacarba‐pentacyclo[6.1.11,8.13,6. 02,7010,11]‐4‐en‐undecaphosphan [Cp*Me5P6C5,4abzw.4b]. Des weiteren entsteht eine Reihe weiterer Polyphosphane, wie z. B. das 1,2,3,4‐Tetrakis(pentamethylcyclopentadienyl)cyclotetraphosphan [(Cp*P)4,5] und das 2,4‐Bis(pentamethylcyclopentadienyl)tetraphosphabicyclo[1.1.0]butan [(Cp*P)2P2,6]. Die Struktur von4aund4bwurde anhand NMR‐spektroskopischer Daten bestimmt. Das Molekül besteht aus einer P5C3‐Cunean‐Einheit, an di

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200809

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNach Untersuchungen vonFritzu. a. [10] wird in 1,2‐Dimethoxyethan oder Bis(2‐methoxyethyl)etherZur einfacheren Beschreibung der Koordination am Lithium wählen wir beim Bis(2‐methoxyethyl)ether (diglyme) das Synonym 2,5,8‐Trioxanonan. 1,2‐Bis(dimethylamino)ethan (tmeda), Tetrahydrofuran (thf), 1,2‐Dimethoxyethan (dme), Diethylether (OEt2)gelöstes Methylphosphan bei −60°C durch Lithium‐n‐butanid inn‐Hexan metalliert. Beim Abkühlen der von Kohlenwasserstoffen weitgehend befreiten Ansätze auf wiederum −60°C kristallisiert (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐ (1) bzw. (2,5,8‐Trioxanonan‐O2,O5) lithium‐methylphosphanid (2) in farblosen Quadern aus. Nach einer Röntgenstrukturanalyse (monoklin,P21/n; a = 805,5(1); b = 1 820,6(2); c = 851,5(1)pm; β = 116,76(1)° bei −100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten; R = 0,034) liegt Komplex2als Polymer in der bislang wenig beachteten achiralen Abfolge einer „meso‐Helix”︁ vor. Lithium weist mit Bindungen zu zwei Phosphor‐ (PLi 252,9 und 253,2 pm; PLiP 131,8°; LiPLi 132,1°) und zu nur zwei Sauerstoffatomen (LiO 203,9 und 206,8; O …︁ O 270,7 pm; OLiO 82,5°) des a priori dreizähnigen 2,5,8‐Trioxanonan‐Liganden ebenso wie Phosphor die Koordinationszahl 4 auf. Der PC‐Abstand ist mit 187,4 pm gegenüber dem Standard (185 pm) geringfügig verlängert. Vor einigen Jahren veröffentlichte Strukturen [26, 27] von (2,5,8‐Trioxanonan‐O2,O5,O8)‐ lithium‐1‐(phenylsulfonyl)alkyl‐Verbindungen ermöglich

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200810

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Oxidation von A2[ReCl6], A = [(n‐C4H9)4N]+, [P(C6H5)4]+, mit Cl2in Dichlormethan/Trifluoressigsäure entsteht A[ReCl6]. [P(C6H5)4][ReCl6] kristallisiert tetragonal, Raumgruppe P4/n‐C 4h3, a = 12,967(4), c = 7,6992(8) Å, Z = 2. In dem gestaucht oktaedrischen [ReCl6]−‐Komplexion mit C4v‐Punktsymmetrie betragen die axialen Bindungsabstände ReCl1 = 2,28 bzw. ReCl3 = 2,24 Å, die vier äquatorialen ReCl2 = 2,31 Å. Die antisymmetrische ReCl‐Valenzschwingung ist im IR‐Spektrum in die Komponentenv′3= 346 undv″3= 326 cm−1aufgespalten. Die Zuordnung aller IR‐ und Raman‐Schwingungen wird durch eine Normalkoordinatenanalyse abgesichert. Als Folge der Oktaederverzerrung ergeben sich die unterschiedlichen Valenzkraftkonstanten fd(ReCl1) = 2,09, fd(ReCl3) = 2,10 und fd(ReCl2) = 1,88 mdyn/ Å. Bei Anregung mit der Ar‐Laserlinie 514,5 nm beobachtet man ein Resonanz‐Raman‐Spektrum mit 8 Obertönen vonv′1(A1) = 382 cm−1, aus dem sich die harmonische Frequenz ω1= 382,1 cm−1, die Anharmonititätskonstante X11= −0,76 cm−1und die Bindungsdissoziationsenergie des [ReCl6]−‐Ions zu maximal 138 kcal/mol berechnen läßt. Durch Tieftemperaturmessung (10 K) des Absorptionsspektrums von [(n‐C4H9)4N][ReCl6] im nahen infraroten Bereich läßt sich die Schwingungsfeinstruktur der Intrakonfigurationsübergänge auflösen, aus der die folgenden elektronischen Ursprünge zugeordnet werden: Γ3(3T1g) → Γ4(3T1g): 7

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200811

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY