摘要:

AbstractDie vollständige Reihe der metallgemischten oktaedrischen Clusteranionen (Mo6−nWnCl 8i)4+, n = 0−6, entsteht durch Tempern von Mo‐Pulver mit WCl6bei 600°C. Das einschließlich der geometrischen Isomeren (n = 2, 3, 4) alle 10 möglichen Spezies enthaltende Gemisch wird in die Tetrabutyl‐ammoniumsalze (TBA)2[(Mo6−nWnCl 8i)F 6a] überführt. In dem 1D‐19F‐NMR‐Spektrum werden die zu erwartenden 24 Signale beobachtet, aufgrund ihrer Lage, Multiplizität und Intensitäten zugeordnet und durch ein 2D‐19F/19F‐COSY‐Spektrum bestätigt. Aus den gemessenen integralen Intensitäten ergibt sich eine Häufigkeitsverteilung der Komponenten, die nicht der statistischen Bildung entspricht. Isomere mit trans‐ständigen Mo…︁Mo‐ und W…︁W‐Anordnungen sind gegenüber solchen mit gemischten trans‐Mo…︁W‐Achsen bevorzugt, und die Endglieder Mo6und W6sind in überdurchschnittlicher Menge vorhanden. In den19F‐NMR‐Spektren beobachtet man die Resonanzen der an Wolfram gebundenen F‐Kerne von W…︁Mo‐Anordnungen bei höherem Feld als von W…︁W‐Achsen. Die durch Mo bewirkte höhere Abschirmung wird als positiver antipodal‐Effekt bezeichnet. Komplementär dazu erscheinen die Signale der an Mo gebundenen F‐Atome von Mo…︁W‐Achsen bei tieferem Feld im Vergleich zu symmetrischen Mo…︁Mo‐Gruppierungen entsprechend einem negativen antipodal‐Effekt durch W‐Kerne. Die aus den antipodal‐Effekten resultierenden chemischen Verschiebungen sind für die Verbindungen der Reihe [(Mo6−nWnCl 8i)F 6a]2−verschieden. Die Differenz der antipodal‐Effekte aufeinander folgender Substitutionsprodukte ergibt auch für andere Clust

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[(2,4,6‐Ph3C6H2)Te]2reagiert mit Ph3PAu+unter Bildung von [2,4,6‐Ph3C6H2)Te(AuPPh3)2]+, das von I2zu der Gold(III)‐Verbindung [(2,4,6‐Ph3C6H2)TeAuI2]2oxidiert werden kann. [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te]2kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 810,6(2); b = 2026,5(5); c = 2260,6(7) pm; β = 99,23(3)° und Z = 4. In der Kristallstruktur bildet das Ditellurid einen Diederwinkel C11Te1Te2C21 von 66,1(2)°. Der Abstand Te1Te2 beträgt 269,45(6) pm. Im Kation der triklinen Verbindung [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te(AuPPh3)2]PF6(Raumgruppe P1; a = 1197,4(3); b = 1457,2(4); c = 1680,0(6) pm; α = 84,69(3)°; β = 85,11(3)°; γ = 75,54(3)°; Z = (2) liegt ein pyramidales RTeAu2‐Gerüst mit Abständen TeAu = 259,2(1) und 257,8(2) pm und AuAu = 295,3(1) pm vor. [(2,4,6‐Ph3C6H2)TeAuI2]2kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1mit a = 1086,3(3); b = 1462,9(6); c = 1654,2(2) pm; α = 85,25(2)°; β = 87,44(1)°; γ = 80,90(3)°; Z = 2. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex [(2,4,6‐Ph3C6H2)TeAuI2]2sind die Au‐Atome quadratisch planar von zwei Iod‐und zwei Tellurolatoliganden koordiniert. Die Tellurolatoliganden bilden symmetrische Brücken mit AuTe‐Abständen von 260,0 pm. D

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractEine röntgenographische Untersuchung an Einkristallen von Na3ScF6bestätigte die monokline Kryolithstruktur dieser Verbindung: a = 559,5, b = 580,2, c = 811,6 pm, β = 90,72°, Z = 2, Raumgruppe P21/n; R1 = 0,021 für 512 symmetrie‐unabhängige Reflexe. Die [ScF6]‐Oktaeder (Mittelwert ScF = 200,7 pm) sind ebenso wie die mit ihnen verknüpften [NaF6]‐Oktaeder (Na1F = 229,1 pm) um etwa 20° gegen die Richtungen der perowskitartigen Pseudozelle gekippt. Diese Oktaederkippung wird im Vergleich mit anderen Kryolithen und mit den orthorhombischen Perowskiten NaMF3diskutiert; dabei ergibt sich ein Zusammenhang zwischen Kippungswinkel und Toleranzfaktor t<0,88 für diese Verbindungen, in deren [NaF8]‐Koordination sich einheitlich ein konstanter Mittelwert von Na2F = 231,5 ± 1 pm für die vier

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn Einkristallen der orthorhombischen Weberite Na2CuScF7(Pmnb, Z = 4) und Na2ZnAlF7(Imma, Z = 4) wurden röntgenographische Strukturbestimmungen durchgeführt. Na2CuScF7(Na2ZnAlF7): a = 726,0 (709,2), b = 1053,4 (1009,2), c = 765,8 (733,7) pm; R1 = 0,030 (0,042) für 887 (363) beobachtete und unabhängige Reflexe. Die resultierenden mittleren Abstände für die oktaedrisch koordinierten Metallatome sind: CuF = 200,7 pm, ScF = 201,7 pm; ZnF = 198,8 pm, AlF = 180,1 pm. Die Stukturverhältnisse und die Unterschiede in den Brückenwinkeln der eckenverknüpften Oktaeder w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractDie Verbindungen MLn2Se3(M = Na, Ln = LaSm) und MLn8Se12(M = Na, Ca; Ln = LaSm) wurden durch Reduktion der entsprechenden Lanthanidsesquiselenide mit Natrium bzw. Calcium erstmals dargestellt. Weitere Selenide MLa8Se12(M = Sr, Eu) konnten analog erhalten werden. Die dargestellten Verbindungen wurden analytisch und röntgenographisch charakterisiert. Zur Bestimmung der elektronischen Struktur dieser Verbindungen wurden Bandstrukturrechnungen und magnetische Messungen durchgef

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractKaliummonomethylcarbonat KCH3CO3wurde durch Umsetzung von Dimethylcarbonat mit Kalium‐hydroxid in Methanol dargestellt. Die Kristallstruktur wurde aufgeklärt (triklin, P1(Nr. 2), Z = 2, a = 380,9(2) pm, b = 558,9(3) pm, c = 985,3(3)pm, α = 100,71(2)°, β = 90,06(3)°, γ = 92,48(3)°, V = 205,9(2) · 106pm3, wR(F2) = 0,054, wRobs(F) = 0,022). Strukturbeziehungen zum Kaliumhydrogencarbonat werden d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201007

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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AbstractTlCu(OH)CO3wurde aus wäßrigen Carbonatlösungen dargestellt. Es kristallisiert hexagonal, in der RG P63/m (Nr. 176), mit a = 1084,(1), b = 611,8(1) pm, VEZ= 623,6(1) · 106pm3, Z = 6, R = 0,036, Rw = 0,020. Struktur‐bestimmende Merkmale sind über Carbonatgruppen verbrückte CuO‐Ketten und parallel [0 0 1] verlaufende kanalartige Hohlräume. Das thermische Verhalten wurde mittels TG/DTA‐Untersuchungen und Simon‐Guinier‐Aufnahmen untersucht. Die Zersetzung erfolgt in zwei Schritten zu Tl2O und CuO als Endprodukte. Magnetische Messungen ergeben einen reinen Curie‐Paramagnetismus mit θCurie= 2,7 K. Unterhalb 4,8 K wird eine ferromagnetische Ordnung der Cu2+‐Momente festgestellt. Das IR‐Spektrum wird im Vergleich mit Spektren anderer Kupfer(II)‐ca

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201008

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年代:1994

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AbstractBei der Reaktion von Phenyl‐phenylethinyl‐phosphinigsäure‐diethylamid,5, mit 2‐Aminothiophenol findet keine Cycloaddition statt sondern eine nukleophile Substitution der Aminogruppe, die zu Verbindung6führt. Analog reagiert Phenylethinyl‐phosphonigsäure‐bis(diethylamid),7, mit Ethan‐1,2‐dithiol zu Verbindung8. Cycloaddition und nukleophile Substitution werden jedoch bei der Umsetzung von Acetylen‐bis(phosphonigsäurediethylamid),9, und Ethan‐1,2‐dithiol beobachtet; es entsteht Verbindung11. Alle neuen Reaktions‐produkte sind durch ihre NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Von11wird eine K

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201009

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年代:1994

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AbstractDie Titelverbindungen werden aus Cp2MCl2(M = Ti, Zr) und Triphenylsilanol in Diethylether in Gegenwart von Piperidin hergestellt. Sie bilden nur wenig feuchtigkeits‐empfindliche orange (Ti) bzw. farblose Kristallnadeln (Zr), die wir kristallographisch charakterisiert haben.Cp2TiCl(OSiPh3):Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 3961 unabhängigen, beobachteten Reflexen, R = 0,057. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1029,6; b = 1719,3; c = 1388,9 pm, β = 100,69°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Abständen TiO von 184,2 pm, SiO von 161,5 pm und einem TiOSi‐Bindungswinkel von 164,5°.Cp2ZrCl(OSiPh3):Raumgruppe P3, Z = 18, Strukturlösung mit 2799 unabhängigen, beobachteten Reflexen, R = 0,047. Gitterkonstanten bei −20°C: a = b = 3518; c = 1058,3 pm. Die Struktur enthält drei symmetrieunabhängige monomere Moleküle, die sich nur wenig voneinander unterscheiden. Die Abstände ZrO betragen im Mittel 196,4 pm, SiO im Mittel 162,1 pm und die Bindungswinkel

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201010

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年代:1994

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AbstractDie Reaktion von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)2(2) mit drei Äquivalenten des P‐Chlorphosphaalkens ClP = C(SiMe3)2(3a) lieferte das 3‐Methandiyl‐1,3,5,6‐tetra‐phosphabicyclo[3.1.0]hex‐2‐en (η5‐C5Me5)(CO)2Fe(6a). Demgegenüber reagiert2mit zwei Äquivalenten an ClPC(Ph)SiMe3(3b) zu der thermolabilen Verbindung (η5‐C5Me5)(CO)2FeP[PC(Ph)SiMe3]2(4b), die sich bei der Behandlung mit überschüssigen3bzersetzt.4bwird auch bei der Umsetzung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)P

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946201011

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY