摘要:

AbstractEs wird gezeigt, daß Phthalocyanine den Ameisensäuredampfzerfall Katalysieren. Der Zerfall erfolgt nach einer Reaktion nullter bzw. gehemmter nullter Ordnung. Es werden die Aktivierungsenergien der Reaktion an den einzelnen Phthalocyaninen angegeben. Das Kohlenmonoxid/Kohlendioxid‐Verhältnis der bei dem Zerfall entstehenden Reaktionsgase läßt den Schluß zu, daß die Dehydrierungsreaktion bevorzugt abläuft. Die Phthalocyanine sind bezüglich des katalytischen Ameisensäuredampfzerfalls den Metallen s

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Struktur des von Nöth und Mitarbeitern dargestellten As4(NCH3)6wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe C 2h5P21/n mit den Gitterkonstanten a = 7,52 Å, b = 16,70 Å, c = 11,91 Å, β = 93° und 4 Molekeln in der Elementarzelle. Das Molekül hat, wie von Nöth und Mitarbeitern angenommen, Adamantanstruktur. Die 4 Arsen‐Atome bilden ein reguläres Tetraeder, die 6 Stickstoff‐Atome ein Oktaeder. Der mittlere Abstand Arsen–Sticks

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractDie partielle Ammonolyse von trimerem Phosphornitridchlorid führt zu dem Diamid P3N3Cl4(NH2)2(Fp. 164°C), das bisher als nichtgeminales Substitutionsprodukt beschrieben wurde. Dieses Diamid reagiert mit 2 Mol PCl5, wobei die Verbindung P3N3Cl4(NPCl3)2(Fp. 57–58°C) entsteht. Das31PKMR‐Spektrum dieser Substanz zeigt eindeutig, daß die beiden NPCl3‐Seitenketten an einem Phosphoratom des Ringes gebunden sind. Damit wird bewiesen, daß das Diamid ein geminales Substitutionsprodukt ist. Eine Zuordnung der einzelnen Arten von Phosphoratomen und der gefundenen Resonanzlinien wird durch Vergleich mit einer Reihe ähnlicher Verbindun

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractÜbergangsmetallionen reagieren mit o‐Mercaptobenzoesäuremethylester unter Bildung Kristalliner Komplexe. IR‐spektroskopische Untersuchungen bestätigten die Vermutung, daß sich der Ligand wie ein β‐Thioxoketon mit fixierter Thioenolstruktur verhält. Durch Ligandenaustausch gegen Pyridin und Äthylendiamin wurde die Stabilität des Bis‐(o‐mercaptobenzoesäuremethylester)‐nickel(II) untersucht. Zum Vergleich wurden vom o‐Aminobenzoesäuremethylester ein 1:1‐Komplex mit Kupfer(II)‐chlorid und 1:2‐Komplexe mit Kupfer(II)‐nitrat bzw. ‐perchlorat dargestellt und die Verschiebungen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractUnter den von Matthews(2) beschriebenen Komplexen des PbCl4mit Stickstoffbasen sind nur die Verbindungen PbCl4· 2 Pyridin und PbCl4· 2 Chinolin echte PbCl4‐Komplexe. Sie sind ebenso wie die neu dargestellten Komplexe PbCl4· 2,2′‐Dipyridyl und PbCl4· 1,10‐Phenanthrolin bei Raumtemperatur beständig. Komplexverbindungen des PbCl4mit aliphatischen und aromatischen Aminen sind hingegen schon unterhalb Raumtemperatur wegen intramolekularer Oxydation des Liganden durch Pb(IV) instabil. Die Umsetzung von PbCl4mit NH3führt auch bei tiefen Temperaturen zur Ammonolyse; sie verläuft zunächst über ein faßbares Zwischenprodukt, das nach der analytischen Charakterisierung und nach dem chemischen Verhalten als [NH4]2[PbCl4(NH2)2] formuliert werden kann, und schließlich in zunehmendem Maße unter Reduktion zu P

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractAlkali‐phosphide und ‐arside des Typs ME(C6H5)2– M = Li, Na, K, Rb, Cs; E = P. As – sowie KPHC6H5sind in Dimethylsulfoxid bei 250C und einem Konzentrationsbereich von 2 · 10−3bis 10 · 10−3mol/l 1,1‐Elektrolyte. Allgemein zeigen ME(C6H5)2, mit Ausnahme der Lithiumderivate sowie von KPHC6H5als sehr schwache Elektrolyte, einen Dissoziations‐grad von etwa 0,8. Aus den Meßergebnissen resultiert für die Ionen (C6H5)2P|⊖ bzw. (C6H5)2As|⊖ eine Äquivalentleitfähigkeit von 14.5 bzw. 14,0, Für alkylsubstituierte Alkali‐phosphide MPR2sind Leitfähigkeitsmessungen in Dimethylsulfoxid infolge solvolytischer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractKristalline Rhodium (II)‐halogenacetatokomplexe [Rh(RCOO)2(C2H5OH)]2(R = CCl3, CHCl2, CH2Cl, CF3, CF2Cl, CH2Br) wurden aus Rhodium (III)‐chlorid‐Hydrat und Natrium‐halogenacetaten in Äthanol erhalten. Der Alkohol‐Ligand in diesen Verbindungen ist thermisch leicht abspaltbar und durch andere Donor‐Liganden, wie Triphenylphosphin, Pyridin oder Äthylmercaptan, substituierbar. Mit Kaliumrhodanid wurde aus obigen Komplexen festes [Rh(SCN)2]xisoliert. IR‐ und1H–KMR‐Spektren der Verbindunge

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractDie Einwirkung von wasserfreiem Ammoniak auf UCl3und UBr3wurde im Temperaturbereich zwischen 20 und 7500C untersucht. Als Reaktionsprodukte wurden die Ammoniakate der Halogenide, Uranimid‐ bzw. ‐nitridhalogenid und Urannitrid festgestellt. Die Bildung von Amidhalogeniden ist unwahrscheinlich, dafür konnte im mittleren Temperatur‐bereich freies Uran(III)‐Halogenid nachgewiese

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractIn geeigneten organischen Lösungsmitteln führen die Reaktionen von wasserfreiem VCl3und VBr3mit Alkalithiocyanaten über Halogen‐Thiocyanat‐Austausch zu Vanadin(III)‐N‐thiocyanatverbindungen des Typs [VXa(NCS)bL3] · cL, [V(NCS)3L3] · 2 L und M 3I[V(NCS)6] · 2 L (X = Cl bzw. Br; L = N‐ Bzw. O‐Donatormolekeln, wie Acetonitril, heterocyclische Amine, Tetrahydrofuran; a = 1 bzw. 2; b = 2 bzw. 1; c = 0 bzw. 2; MI= Na+‐, K+‐lonen, großvolumige organische Ammonium‐, Phosphonium‐, Arsonium‐ und Sulfonium‐Kationen). Umsetzungen von [V(NCS)3(CH3] · 2 CH3CN mit Alkaliselenocyanat ergeben in Acetonitril gemischte Komplexe der Zusammensetzung M 3I[V(NCS))3(NCSe)3] · 2 CH3CN. Die dargestellten Verbindungen werden durch Absorptionsspektren, Leitfähigkeitsmessungen, magnetische Untersuchungen. IR‐Absorptionsspektren und thermischen Abbau charakterisiert. Der Mechanismus der Halogen‐Thi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500110

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年代:1967

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AbstractEinige Alkali‐Kupferacetate und ihre Essigsäuresolvate Können aus Lösungen von wasserfreier Essigsäure bzw. Essigsäureanhydrid dargestellt werden.Sie zeigen nahezu identische Absorption im 650‐mμ‐Bereich, die auf die Acetatocuprate‐(II) zurückgeht, jedoch die nach der „spin‐only”︁‐Formel zu erwartenden normalen magnetischen Momente von 1, 73 BM.Versuche zur Darstellung eines Doppelsalzes mit Natriumac

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673500111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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