摘要:

AbstractCS2vermag in den Trialkylen des Aluminiums, Galliums und Indiums nur eine Metall‐C‐Bindung zu sprengen. Die gebildeten Dialkyldithiocarboxylate können aber nicht in reiner Form isoliert werden. Man erhält die gesuchten Produkte besser durch Umsetzung der Trialkyle (oder deren Äther‐Addukten) (z.B.) mit Dithioessigsäure im Verhältnis 1:1. Die Derivate des Galliums und Indiums sind monomer und besitzen nach den Schwingungsspektren (IR und RAMAN) ein planares MSSC‐4‐Ringgerüst der Symmetrie C2v, das Dimethylaluminiumdithioacetat ist dagegen zweifach assoziiert und weist ein Al2S4C2‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzungen von Antimonpentamethyl mit Stickstoffwasserstoffsäure, Blausäure und Rhodanwasserstoffsäure ergeben unter Methanentwicklung Tetramethylantimonazid, ‐cyanid und ‐rhodanid. Aus Antimonpentaphenyl und HN3sowie HSCN konnten analog Tetraphenylantimonazid und ‐rhodanid erhalten werden. Die allgemeinen Eigenschaften weisen diesen Verbindungen mehr oder weniger deutlich einen salzartigen Charakter zu. Diese Annahme wurde bei den Methylverbindungen durch infrarot‐ und ramanspektroskopische Untersuchungen bestätigt. Im festen Zustand und in Lösungen liegen demnach (teilweise verzerrte) tetraedrische Stiboniumkationen und Pseudohalogeni

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

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AbstractTetramethylantimon‐acetat wurde erstmals dargestellt durch die Umsetzung von Pentamethylantimon mit wasserfreiem Eisessig. Diese Verbindung ist tiefschmelzend, bei Raumtemperatur i. Vak. leicht flüchtig und in Lösung und im Gaszustand streng monomer (Kryosk. bzw. MS). Diese Befunde und die hohe Löslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln sowie IR‐, RAMAN‐ und NMR‐Daten beweisen eine einfache, nichtionische Molekelstruktur. Die Schwingungsspektren lassen für die Schmelze und für Lösungen eine trigonal‐bipyramidale Ligandenanordnung an fünfbindigen Antimonatomen vermuten. Im Kristall ist eine Erweiterung der Koordinationszahl auf 6 durch eine Chelatwirkung der Acetatgruppen wahrscheinlich. Die Untersuchungen am Tetramethylantimonformiat,‐trifluoracetat,‐trichloracetat,‐propionat,‐pivalat und ‐benzoat sowie am Tetraphenylantimon‐acetat und ‐formiat führten zu ähnlichen Ergebnissen, sind jedoch weniger voll

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

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AbstractEinkristalle von LaErO3und LaLuO3wurden bei Temperaturen über 2000°C dargestellt. Einkristalldiffraktometerdaten führen zur Struktur eines orthorhombisch verzerrten Perowskits LaErO3: a = 6,07, b = 5,85, c = 8,45 Å, LaLuO3: a = 6,00, b = 5,795, c = 8,3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird die metallorganische Synthese von 1,3,5,7‐Tetrasilabicyclo‐3,3,1‐nonanen beschrieben.1Nach Synthese des CH3(CH2Cl)2SiCH2Sime[CH2Si (CH3)2Br]2und der dazu benötigten Zwischenprodukte führt die Ringschlußreaktion zu Verbindung [1]deren Struktur aus dem PMR‐Spektrum und der sterischen Betrachtung folgt.2Die Umsetzung von (Cl2SiCH2)3mit me2Si (CH2Cl)2führt zum 1,5,7,7‐Tetrachlor‐3,3‐dimethyl‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐3,3,1‐nonan, das mit LiCH3nur bis zum 3,3,7,7‐Tetramethyl‐1,5‐dichlor‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐[3,3,1]nonan zu methylieren ist.[(CH3)ClSiCH2]3bildet mit (CH3)2Si(CH2Cl)2das 1,3,5,7‐Penta‐methyl‐7‐monochlor‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐[3,3,1]nonan. Erniedrigung der Reaktionsfähigkeit der funktionellen Gruppen und ungünstige sterische Verhältnisse bedingen den Ablauf von Neben‐reaktionen (

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

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AbstractDie Verbindungen (C2H5)2GaO2PX2mit X = CH3und Cl lassen sich durch Umsetzung von Galliumtriäthyl mit Dimethylphosphinsäure bzw. Dichlorophosphorsäure im Verhältnis 1:1 darstellen. Nach den Schwingungsspektren (IR und RAMAN), sowie den31P‐ und1H‐NMR‐Spektren besitzen die zweifach assoziierten Molekeln achtgliedrige und gewellte Ringgerüste der Sym

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

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AbstractBeim Behandeln der Chlorierungsprodukte der Oxidsulfate der Seltenen Erden mit Methanol wurden als Rückstände die Chloridsulfate MIIIClSO4erhalten. Der thermische Abbau der Chloridsulfate führt zu den Oxidsulfaten M 2IIIO2SO4, wobei als Zwischenprodukte Gemische der Zusammensetzung M 2IIIO2SO4M 2III(SO4)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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AbstractVerbindungen der allgemeinen Formel YNPX3(Y = CH3SO2‐, ClSO2‐, P3N3F5‐) (X = F, Cl) werden mit Alkohol oder Alkoholat umgesetzt. Dabei entstehen O‐Alkylester, YNPX2OR, oder nach Zugabe geringer Mengen Diäthyläther N‐Alkylverbindungen, Y\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{\rm R} $\end{document}P(O)X2. Charakteristisch für diese Reaktion ist der Übergang einer (PN)‐ in eine (PO)‐Doppelbindung und der dabei auftretende Energiegewinn. Bei den P3N3F5‐Verbindungen mit einer (PN)‐Doppelbindung in der Seitenkette konnte keine Umlagerung erreicht werden. Der P3N3F5‐Ring wirkt hierbei stabilisierend auf die Seitenkette. Substituenten mit unterschiedlicher Elektronegativität haben keinen merklichen Einfluß auf die Umlagerung. Zusammenfassend ergibt sich aus Hydrolysen, Alkoholysen und Silicium–Stickstoff‐Spaltungen folgende empirische Reihe abnehmender Reaktivität: NPF2Cl〉NPF3〉NPCl3〉NPF2N(CH3)2,NPCl2N(CH3)2〉ClSO2‐〉FSO2. Di

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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摘要:

AbstractEs wird über Darstellung und Struktur von Organometallphenyl‐carbodiimiden R3SiNCNC6H5(R: CH3, C6H5), R2Si(NCNC6H5)2(R: C6H5), von Arsen(III)‐und Antimon(III)‐phenylearbodiimid sowie von einigen Schwermetallsalzen M(NCNC6H5) (M: Ag, Tl) und M(NCNC6H5)2(M: Cu, Co, Cd, Hg) ber

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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摘要:

AbstractEs werden die Schwingungsspektren (IR und RAMAN), ihre Zuordnung und die daraus nach einem Näherungsverfahren berechneten Kraftkonstanten von P(OCH3)3, P(OCH3)2Cl und P(OCH3)Cl2mitgeteilt und diskutiert. Im Gegensatz zu den analogen Verbindungen von Phosphor(V) ist ein induktiver Effekt nieht mit Sicherheit nachzuweisen. Die Valenzkraftkonstanten entsprechender Bindungen liegen beim dreibindigen Phosphor im Durchschnitt um 19% niedriger als beim vierbindigen Phosphor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713860211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY